1-(2-dimethylamino-cyclohexyl)-3-phenyl-thiourea | 620960-29-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-(2-dimethylamino-cyclohexyl)-3-phenyl-thiourea
• 英文别名: 1-((1R,2R)-2-(dimethylamino)cyclohexyl)-3-phenylthiourea；(R,R)-trans-1-[2-(N,N-dimethylamino)cyclohexyl]-3-phenylthiourea；Thiourea, N-[(1R,2R)-2-(dimethylamino)cyclohexyl]-N'-phenyl-；1-[(1R,2R)-2-(dimethylamino)cyclohexyl]-3-phenylthiourea
• CAS: 620960-29-4
• 化学式: C₁₅H₂₃N₃S
• 分子量: 277.434
• InChiKey: YDBBQPLXSIFQKA-ZIAGYGMSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  59.4
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (1R,2R)-N1,N1-二甲基环己烷-1,2-二胺双盐酸盐 、 硫代异氰酸苯酯 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 1-(2-dimethylamino-cyclohexyl)-3-phenyl-thiourea
  参考文献：
  名称：

  双功能有机催化剂催化丙二酸酯对硝基烯烃的对映选择性迈克尔反应

  摘要：

  丙二酸酯与带有硫脲和叔氨基的手性双功能有机催化剂的迈克尔反应得到了具有高产率和对映选择性（高达 95%，高达 93% ee）的迈克尔加合物。

  DOI：

  10.1021/ja036972z
• 作为试剂：
  描述：

  卡龙酸酐 在 sodium tetrahydroborate 、 三乙胺 、 1-(2-dimethylamino-cyclohexyl)-3-phenyl-thiourea 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲基叔丁基醚 为溶剂， 反应 23.0h， 生成 (-)-(1R,3S)-cis-2,2-dimethyl-3-(hydroxymethyl)cyclopropanoate
  参考文献：
  名称：

  Efficient and Scalable Synthesis of 6,6-Dimethyl-3-oxabicyclo [3.1.0]hexan-2-one through Organocatalyzed Desymmetrization and Chemoselective Reduction

  摘要：

  摘要 本文介绍了 6,6-二甲基-3-氧杂双环[3.1.0]己烷-2-酮--多种活性化合物的关键中间体--的稳健工艺的开发过程。首先研究了一种可扩展的有机催化不对称反应，该反应被证明与标准稀释法兼容。进行了动力学研究，以阐明底物和催化剂浓度依赖性。接着，开发了羧酸的化学选择性还原反应。通过一个完全伸缩的过程，在 100 克的规模上证明了其可扩展性。

  DOI：

  10.1055/a-2217-0996

文献信息

• [EN] ENANTIONSELECTIVE PROCESSES TO INSECTICIDAL 3-ARYL-3-TRIFLUOROMETHYL-SUBSTITUTED PYRROLIDINES<br/>[FR] PROCÉDÉS ÉNANTIOSÉLECTIFS POUR DES INSECTICIDES DE PYRROLIDINES 3-ARYL-3-TRIFLUOROMÉTHYL-SUBSTITUÉES
  申请人：SYNGENTA PARTICIPATIONS AG

  公开号：WO2013050301A1

  公开（公告）日：2013-04-11

  The present invention relates to processes for the enantio-selective preparation of spyrrolidine derivatives useful in the manufacture of pesticidally active compounds, as well as to intermedates in the processes. The processes include those comprising (a-i) reacting a compound of formula (Ia), formula (Ia), wherein P is alkyl, aryl or heteroaryl, each optionally substituted, wherein the heteroaryl is connected at P via a ring carbon atom; R1 is chlorodifluoromethyl or trifluoromethyl; R2 is aryl or heteroaryl, each optionally substituted; with a source of cyanide in the presence a chiral catalyst to give a compound of formula IIa, formula (IIa), wherein P, R1 and R2 are as defined for the compound of formula (Ia); and (a-ii) oxidising the compound of formula IIa with a peroxy acid, or peroxide in the presence of an acid to give a compound of formula (VI), formula (VI), wherein R1 and R2 are as defined for the compound of formula (Ia).

  本发明涉及用于对手性选择性地制备在制造具有杀虫活性化合物中有用的吡咯烷衍生物的过程，以及在这些过程中的中间体。这些过程包括以下步骤：(a-i)将式(Ia)的化合物与氰化物源在手性催化剂存在下反应，其中式(Ia)中，P为烷基、芳基或杂芳基，每个都可以选择性地取代，其中杂芳基通过一个环碳原子连接到P；R1为氯二氟甲基或三氟甲基；R2为芳基或杂芳基，每个都可以选择性地取代，以得到式(IIa)的化合物，其中P、R1和R2如式(Ia)的化合物所定义；(a-ii)将式IIa的化合物与过氧酸或过氧化物在酸存在下氧化，以得到式(VI)的化合物，其中R1和R2如式(Ia)的化合物所定义。
• Enantio- and Diastereoselective Michael Reaction of 1,3-Dicarbonyl Compounds to Nitroolefins Catalyzed by a Bifunctional Thiourea
  作者：Tomotaka Okino、Yasutaka Hoashi、Tomihiro Furukawa、Xuenong Xu、Yoshiji Takemoto

  DOI：10.1021/ja044370p

  日期：2005.1.1

  thiourea moiety and an amino group on a chiral scaffold. Among them, thiourea 1e bearing 3,5-bis(trifluoromethyl)benzene and dimethylamino groups was revealed to be highly efficient for the asymmetric Michael reaction of 1,3-dicarbonyl compounds to nitroolefins. Furthermore, we have developed a new synthetic route for (R)-(-)-baclofen and a chiral quaternary carbon center with high enantioselectivity by Michael

  我们在手性支架上合成了一类带有硫脲部分和氨基的新型双功能催化剂。其中，带有 3,5-双（三氟甲基）苯和二甲氨基的硫脲 1e 被证明对于 1,3-二羰基化合物到硝基烯烃的不对称迈克尔反应非常有效。此外，我们通过迈克尔反应开发了 (R)-(-)-巴氯芬和具有高对映选择性的手性季碳中心的新合成路线。在这些反应中，我们假设催化剂的硫脲部分和氨基分别活化硝基烯烃和 1,3-二羰基化合物，以提供具有高对映选择性和非对映选择性的迈克尔加合物。
• Enantioselective cyanosilylation of aldehydes catalysed by a diastereomeric mixture of atropisomeric thioureas
  作者：Rebecca M. Steele、Chiara Monti、Cesare Gennari、Umberto Piarulli、Federico Andreoli、Nicolas Vanthuyne、Christian Roussel

  DOI：10.1016/j.tetasy.2006.03.008

  日期：2006.3

  New bifunctional atropisomeric thioureas 1 were synthesised and tested as both a mixture of diastereomers (aR/aS)-(R,R)-1 and as single diastereomers (aR)-(R,R)-1 and (aR)-(S,S)-1, in the organocatalysed, enantioselective, cyanosilylation of a range of aldehydes (aromatic and aliphatic). Moderate enantiomeric excesses (up to 69% ee) and quantitative yields were obtained. The best results were achieved

  合成并测试了新的双功能阻转异构硫脲1作为非对映异构体（a R / a S）-（R，R）-1的混合物以及作为单一非对映异构体（a R）-（R，R）-1和（a R）-（S，S）-1在一系列醛（芳族和脂族）的有机催化，对映选择性，氰基硅烷化反应中进行。获得了适度的对映体过量（至多69％ee）和定量收率。使用硫脲非对映异构体的混合物（R / aS）-（R，R）-1而不是单个非对映异构体。
• Enantioselective Michael Reaction of Malonates to Nitroolefins Catalyzed by Bifunctional Organocatalysts
  作者：Tomotaka Okino、Yasutaka Hoashi、Yoshiji Takemoto

  DOI：10.1021/ja036972z

  日期：2003.10.1

  Michael reaction of malonates to nitroolefins with chiral bifunctional organocatalysts, bearing both a thiourea and tertiary amino group, afforded Michael adducts with high yields and enantioselectivities (up to 95%, up to 93% ee).

  丙二酸酯与带有硫脲和叔氨基的手性双功能有机催化剂的迈克尔反应得到了具有高产率和对映选择性（高达 95%，高达 93% ee）的迈克尔加合物。
• Asymmetric urea compound and process for producing asymmetric compound by asymmetric conjugate addition reaction with the same as catalyst
  申请人：Takemoto Yoshiji

  公开号：US20060161006A1

  公开（公告）日：2006-07-20

  The present invention relates to a production method of asymmetric compound (IV) which includes conjugately adding nucleophilic reagent (III) to compound (II) in the presence of asymmetric urea compound (I). The present invention provides a non-metallic asymmetric catalyst capable of realizing a highly stereoselective asymmetric conjugate addition reaction in a high yield, and an advantageous production method of an asymmetric compound by an asymmetric conjugate addition reaction using the asymmetric catalyst. wherein X is an oxygen atom or a sulfur atom; C*, C** and C*** are asymmetric carbons; R 1 , R 2 , R 4 , R 5 , R 8 , R 9 and R 10 are each a lower alkyl group optionally having substituent(s) and the like, or R 4 and R 5 and the like in combination optionally form a homocyclic ring optionally having substituent(s) and the like; R 3 is an aryl group optionally having substituent(s) and the like; R 6 and R 7 are each a hydrogen atom and the like; Nu is —CR 16 (COR 17 )(COR 18 ) wherein R 16 , R 17 and R 18 are each a lower alkyl group optionally having substituent(s) and the like, and the like; and EWG is an electron withdrawing group.

  本发明涉及一种不对称化合物（IV）的生产方法，其中在不对称脲化合物（I）的存在下，将亲核试剂（III）共轭加到化合物（II）上。本发明提供了一种非金属不对称催化剂，能够在高产率下实现高度立体选择性的不对称共轭加成反应，并且提供了使用该不对称催化剂进行不对称共轭加成反应的有利生产方法。 其中，X是氧原子或硫原子；C*、C**和C***是不对称碳；R1、R2、R4、R5、R8、R9和R10分别是低级烷基，可选地具有取代基等，或者R4和R5等组合可选地形成具有取代基等的同环烷基；R3是芳基，可选地具有取代基等；R6和R7分别是氢原子等；Nu是—CR16（COR17）（COR18），其中R16、R17和R18分别是低级烷基，可选地具有取代基等；EWG是电子吸引基团。