2-甲基-4-[2-(1-羟基丙-2-炔-1-基)苯氧基]丁-2-烯 | 188192-64-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 中文名称: 2-甲基-4-[2-(1-羟基丙-2-炔-1-基)苯氧基]丁-2-烯
• 英文名称: 2-methyl-4-[2-(1-hydroxyprop-2-yn-1-yl)phenoxy]but-2-ene
• 英文别名: 1-[2-(3-methyl-2-butenyloxy)phenyl]prop-2-yn-1-ol；1-[2-(3-Methylbut-2-enoxy)phenyl]prop-2-yn-1-ol
• CAS: 188192-64-5
• 化学式: C₁₄H₁₆O₂
• 分子量: 216.28
• InChiKey: FBPYOHIDLRBITA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-甲基-4-[2-(1-羟基丙-2-炔-1-基)苯氧基]丁-2-烯 在 dirhodium tetraacetate 、 ammonium tetrafluoroborate 、 {(η5-C5Me5)2Ru2(η2-S-i-Pr)2Cl2} 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以95%的产率得到4-ethynyl-3-(1-methylethenyl)chromane
  参考文献：
  名称：

  Ruthenium- and Platinum-Catalyzed Sequential Reactions:  Selective Synthesis of Fused Polycyclic Compounds from Propargylic Alcohols and Alkenes

  摘要：

  A simple method for the preparation of fused polycyclic compounds by an intramolecular cyclization of propargylic alcohols bearing an alkene moiety at a suitable position has been developed, where the presence of both Ru and Pt catalysts promotes a sequence of catalytic cycles in the same medium. This sequential system can be applied to an intermolecular reaction between a propargylic alcohol and an alkene to obtain the corresponding bicyclo[3,1,0]hex-2-ene derivative. These sequential reactions provide a conceptually new type of cycloaddition system between propargylic alcohols and alkenes.

  DOI：

  10.1021/ja045532k
• 作为产物：
  描述：

  1-溴-3-甲基-2-丁烯 、 alkaline earth salt of/the/ methylsulfuric acid 在 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 2-甲基-4-[2-(1-羟基丙-2-炔-1-基)苯氧基]丁-2-烯
  参考文献：
  名称：

  在关键环化步骤中使用分子内尼古拉斯反应的新颖变化进行非对映选择性钴介导的苯并吡喃的合成：优化和生物学评估1

  摘要：

  已经完成了有机钴稳定的阳离子与三取代的烯烃之间的一系列新颖的分子内环化反应，这些反应为非对映选择性合成一系列官能化的苯并吡喃提供了一条简洁的途径。除了在尼古拉斯反应中使用的常用路易斯酸之外，我们的研究还发现了影响环化反应的其他几种试剂。在一些实施例中，成功地使用了亚化学计量的路易斯酸。这些研究是通过对特定衍生物进行生物学评估而得出的，该评估是通过将其衍生物与降压药cromakalim 2的活性进行比较，该药物的作用方式已知是通过调节钾离子通道的活性而发生的。

  DOI：

  10.1039/a708264i

文献信息

• Ruthenium-Catalyzed Enantioselective Carbon−Carbon Bond Forming Reaction via Allenylidene-Ene Process: Synthetic Approach to Chiral Heterocycles Such As Chromane, Thiochromane, and 1,2,3,4-Tetrahydroquinoline Derivatives
  作者：Koji Fukamizu、Yoshihiro Miyake、Yoshiaki Nishibayashi

  DOI：10.1021/ja8038745

  日期：2008.8.13

  Our previously disclosed ruthenium-catalyzed carbon-carbon bond forming reactions between propargylic alcohols and alkenes via an allenylidene-ene type pathway have been successfully applied to an enantioselective intramolecular cyclization for a variety of chiral heterocycles such as chromane, thiochromane, and 1,2,3,4-tetrahydroquinoline derivatives (up to 99% ee) by use of a suitable optically active

  我们之前公开的钌催化炔丙醇和烯烃之间通过丙二烯-烯型途径形成碳-碳键的反应已成功应用于各种手性杂环如色烷、硫色满和 1,2 的对映选择性分子内环化， 3,4-四氢喹啉衍生物（高达 99% ee）通过使用合适的光学活性二钌配合物作为催化剂。本文描述的方法成为一种新的手性杂环合成方法，其结构广泛存在于许多天然和生物活性化合物中。
• Reactions of Aromatic S- and O-Enynes with Two Methyl Substituents on the Olefinic Unit Assisted by a Ruthenium Complex: Tandem Cyclization and Product Selectivity
  作者：Yi-Jhen Feng、Ying-Hsuan Lai、Ying-Chih Lin、Shou-Ling Huang、Yi-Hung Liu

  DOI：10.1002/asia.201301264

  日期：2014.2

  Ruthenium‐assisted cyclizations of two enynes, HC≡CCH(OH)(C6H4)XCH2CHCMe2 (X=S (1a), O (1b)), each of which contains two terminal methyl substituents on the olefinic parts, are explored. The reaction of 1a in CH2Cl2 gives the vinylidene complex 2a from the first cyclization and two side products, 3a and the carbene complex 4a with a benzothiophene ligand. The same reaction in the presence of HBF4

  2个烯炔，HC≡CCH（OH）（C的钌辅助环化6 ħ 4）X  CH 2 CHCMe 2（X = S（1A），O（1B）），其每一个包含两个末端甲基的取代基在烯烃部分上进行了探索。1a在CH 2 Cl 2中的反应从第一次环化反应得到亚乙烯基配合物2a和两个副产物3a和带有苯并噻吩配体的卡宾配合物4a。在HBF 4存在下的相同反应仅得到4a。空气氧化在Et 3 N存在下，图4a容易得到醛产物。在MeOH中，串联的1a环化生成苯并噻吩基亚甲基化合物10a和卡宾配合物7a的混合物，也带有苯并噻吩基亚甲基配体。首先，1b的环化同样在CH 2 Cl 2中进行，得到2b。1b在MeOH中的串联环化可生成具有苯并亚甲基部分的可比产品10b和7b，但没有其他副产物。的[Ru] Cl可HC≡CCH（OH）的反应（C 6 H ^ 4）s  CH2 CHCH 2（1C），其中包含在烯属不部分甲基取代基，
• Ruthenium-Catalyzed Carbon−Carbon Bond Formation between Propargylic Alcohols and Alkenes via the Allenylidene-Ene Reaction
  作者：Yoshiaki Nishibayashi、Youichi Inada、Masanobu Hidai、Sakae Uemura

  DOI：10.1021/ja035106j

  日期：2003.5.1

  A novel ruthenium-catalyzed carbon-carbon bond formation between propargylic alcohols and alkenes via the allenylidene-ene reaction has been found to afford the corresponding 2,4-disubstituted-1-hexen-5-ynes in moderate yields. The finding described here discloses a new reactivity of allenylidene complexes. As a synthetic application, intramolecular cyclization of propargylic alcohols bearing an alkene

  已经发现一种新型钌催化的炔丙醇和烯烃之间通过亚丙叉-烯反应形成的碳-碳键以中等产率提供相应的 2,4-二取代-1-己烯-5-炔。这里描述的发现揭示了亚丙叉基配合物的新反应性。作为一种合成应用，已经开发出带有烯烃部分的炔丙醇的分子内环化，以高产率得到相应的顺式取代色满，并具有优异的非对映选择性。
• Enantioselective transition-metal catalysis via an anion-binding approach
  作者：John M. Ovian、Petra Vojáčková、Eric N. Jacobsen

  DOI：10.1038/s41586-023-05804-3

  日期：——

  hydrogen-bond donors (HBDs)5,6 that bind anions of cationic transition-metal complexes to achieve enantiocontrol and rate enhancement through ion pairing in concert with other noncovalent interactions7–9. A cooperative anion-binding effect of a chiral bis-thiourea HBD is demonstrated to lead to high enantioselectivity (up to 99% enantiomeric excess) in intramolecular ruthenium-catalyzed propargylic substitution

  不对称过渡金属催化代表了一种获取对映体富集分子的强大策略1-3 。使用过渡金属催化剂诱导对映选择性的经典策略依赖于手性配体的直接络合，以产生空间受限的活性金属位点，从而形成主要产物对映体，同时通过空间排斥有效抑制通往次要对映体的途径4 。手性配体策略已被证明适用于各种高度对映选择性过渡金属催化反应，但存在限制其成功适应的重要情况。在这里，我们报告了一种在过渡金属催化反应中诱导对映选择性的新方法，该方法依赖于中性氢键供体（HBD） 5,6 ，结合阳离子过渡金属配合物的阴离子，通过离子配对实现对映控制和速率增强。与其他非共价相互作用协调一致7-9 。手性双硫脲 HBD 的协同阴离子结合效应被证明可在分子内钌催化的炔丙基取代反应中产生高对映选择性（高达 99% 对映体过量） 10 。实验和计算机理研究揭示了 HBD 的缺电子芳烃组分与金属络合物之间的吸引相互作用，这是对映感应和加速效应的基础。
• A diastereoselective synthesis of benzopyrans using a novel intramolecular Nicholas reaction in the key cyclisation step
  作者：John Berge、Stephen Claridge、Alastair Mann、Christophe Muller、Elizabeth Tyrrell

  DOI：10.1016/s0040-4039(96)02392-1

  日期：1997.1

  A novel intramolecular cyclisation reaction between an organocobalt stabilised cation and a trisubstituted alkene was accomplished to afford a new family of benzopyran derivatives. (C) 1997, Elsevier Science Ltd.