ethyl 4-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-3-methyl-pent-2-enoate | 167777-73-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl 4-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-3-methyl-pent-2-enoate
• 英文别名: ethyl (E,4S)-4-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-3-methylpent-2-enoate
• CAS: 167777-73-3
• 化学式: C₁₄H₂₈O₃Si
• 分子量: 272.46
• InChiKey: UWLZTZPUNYOKQL-IIANPFDCSA-N

物化性质

• 沸点：
  302.3±25.0 °C(predicted)
• 密度：
  0.911±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.91
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 4-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-3-methyl-pent-2-enoate 在 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 E-(S)-ethyl 4-hydroxy-3-methyl-pent-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  二萜烯酮二酮B的绝对构型的确定

  摘要：

  在这项工作中，描述了对抗肿瘤活性天然产物tontzitlolone B的合成和半合成研究，分别从从tonttzitlolone和该化合物的天然样品的总合成中获得的高级中间体开始。侧链中立体异构中心的未知的绝对构型被阐明为（R）。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2008.06.105
• 作为产物：
  描述：

  (S)-2-(叔丁基-二甲基-锡氧基)-丙醛 在 重铬酸吡啶 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 15.0h， 生成 ethyl 4-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-3-methyl-pent-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Optically Active β,γ-Unsaturated α-Amino Acids and of α,β-Unsaturated γ-Amino Acids. SN2- vs. SN2’-Dichotomy of the Mitsunobu Amination of Allylic Alcohols

  摘要：

  本文描述了从（R）-异丙叉甘油醛和乙基（S）-乳酸分别合成光学纯的β,γ-不饱和α-氨基酸和α,β-不饱和γ-氨基酸的新颖且高效的方法（总步骤为6-9步，总收率为10-30%）。关键步骤是手性仲烯丙醇与酞酰亚胺作为亲核试剂的 Mitsunobu 反应，首次观察到α,γ 烯丙基重排现象。研究了结构-α,γ 比例关系以及烯丙基重排的立体化学。α-取代过程通过干净的 SN2 反转进行，而γ-取代对应于亲核试剂的（E）-反向攻击，具有不同的立体选择性。

  DOI：

  10.1055/s-1995-3847

文献信息

• Highly Stereoselective Epoxidation of α-Methyl-γ-hydroxy-α,β-unsaturated Esters:  Rationalization and Synthetic Applications
  作者：Irakusne López、Santiago Rodríguez、Javier Izquierdo、Florenci V. González

  DOI：10.1021/jo0709955

  日期：2007.8.1

  The diastereoselectivity of the nucleophilic epoxidation of gamma-hydroxy-alpha, beta-unsaturated esters having a methyl substituent at the alpha- or beta-position was investigated. Epoxidation of the alpha-methyl-substituted enoate was highly stereoselective, giving rise to the syn isomer. This finding was used to perform an enantioselective synthesis of a natural product having a beta-hydroxy-alpha-methylene-gamma-butyrolactone motif. The nucleophilic epoxidation of enoates was found to be irreversible. Models to explain the observed stereoselectivities are proposed.