dihydro-3-trimethylsiloxy-4,4-dimethylfuran-2(3H)-one | 56193-78-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酯类
• 英文名称: dihydro-3-trimethylsiloxy-4,4-dimethylfuran-2(3H)-one
• 英文别名: β,β-Dimethyl-α-(trimethylsilyloxy)-γ-butyrolacton；4,4-dimethyl-3-trimethylsilanyloxy-dihydro-furan-2-one；4,4-Dimethyl-3-[(trimethylsilyl)oxy]dihydro-2(3H)-furanone；4,4-dimethyl-3-trimethylsilyloxyoxolan-2-one
• CAS: 56193-78-3
• 化学式: C₉H₁₈O₃Si
• 分子量: 202.326
• InChiKey: FHABWLGAZORNTC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 保留指数：
  1168

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.79
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  (Z)-trimethylsilyl N-trimethylsilylacetimidate 、 DL-泛酰内酯 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 dihydro-3-trimethylsiloxy-4,4-dimethylfuran-2(3H)-one
  参考文献：
  名称：

  连接的硼烷的均相反应。第18部分。在极性反转催化条件下，通过手性胺-硼自由基进行对映选择性氢原子抽象以进行动力学拆分的范围

  摘要：

  多种新的和先前已知的旋光胺-硼烷络合物已被用作极性反转催化剂，用于动力学拆分代表性的外消旋含羰基化合物。的关键的步骤涉及由氢原子转移源自催化剂的光学活性胺的氧硼基团从一个C-H键α的羰基官能团的氢的对映选择性抽象叔由二的光解产生的自由基-butoxyl叔正丁基过氧化物。尽管在–74°C的环氧乙烷溶液中，对映体选择性高达8.8，但手性分辨力通常并不大。通常可以通过考虑以非对映异构过渡态连接到硼原子和α-碳原子上的取代基之间的空间相互作用来预测反应性更高的底物对映异构体。但是，氢键和偶极-偶极相互作用以及立体电子效应，也可能在确定对映选择性中起作用，特别是在反应中心周围没有明显的空间不对称性的情况下。

  DOI：

  10.1039/p19940001033

文献信息

• Homolytic reactions of ligated boranes. Part 18. The scope of enantioselective hydrogen-atom abstraction by chiral amine–boryl radicals for kinetic resolution under conditions of polarity reversal catalysis
  作者：Hai-Shan Dang、Valérie Diart、Brian P. Roberts

  DOI：10.1039/p19940001033

  日期：——

  carbonyl-containing compounds. The key step involves enantioselective abstraction of hydrogen from a C–H bond α to the carbonyl function by optically active amine–boryl radicals derived from the catalyst by hydrogen-atom transfer to tert-butoxyl radicals generated by photolysis of di-tert-butyl peroxide. Chiral discrimination is generally not large, although enantioselectivity factors up to 8.8 were obtained at

  多种新的和先前已知的旋光胺-硼烷络合物已被用作极性反转催化剂，用于动力学拆分代表性的外消旋含羰基化合物。的关键的步骤涉及由氢原子转移源自催化剂的光学活性胺的氧硼基团从一个C-H键α的羰基官能团的氢的对映选择性抽象叔由二的光解产生的自由基-butoxyl叔正丁基过氧化物。尽管在–74°C的环氧乙烷溶液中，对映体选择性高达8.8，但手性分辨力通常并不大。通常可以通过考虑以非对映异构过渡态连接到硼原子和α-碳原子上的取代基之间的空间相互作用来预测反应性更高的底物对映异构体。但是，氢键和偶极-偶极相互作用以及立体电子效应，也可能在确定对映选择性中起作用，特别是在反应中心周围没有明显的空间不对称性的情况下。

表征谱图