(6R,7S)-dihydroxy-(3R)-isopropyl-(8aS)-methyl-1,2,3,4,6,7,8,8a-octahydronaphthalene-(1R)-carbonitrile | 351330-68-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (6R,7S)-dihydroxy-(3R)-isopropyl-(8aS)-methyl-1,2,3,4,6,7,8,8a-octahydronaphthalene-(1R)-carbonitrile
• 英文别名: (1R,3R,6R,7S,8aS)-6,7-dihydroxy-8a-methyl-3-propan-2-yl-2,3,4,6,7,8-hexahydro-1H-naphthalene-1-carbonitrile
• CAS: 351330-68-2
• 化学式: C₁₅H₂₃NO₂
• 分子量: 249.353
• InChiKey: OCTFJSJDJWAPSB-XKNKYKOPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  64.2
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (6R,7S)-dihydroxy-(3R)-isopropyl-(8aS)-methyl-1,2,3,4,6,7,8,8a-octahydronaphthalene-(1R)-carbonitrile 在 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以72%的产率得到(3R)-isopropyl-(6S)-methyl-9,12-dioxa-tricyclo[6.3.1.0]dodec-10-ene-(5R)-carbonitrile
  参考文献：
  名称：

  产生分子复杂性的温和方案：基于氧化剂和取代模式的异多米诺反应的比较研究

  摘要：

  发现双环不饱和 1,2-二醇骨架在用氧化剂处理时会发生一组有趣的多米诺骨牌反应。通过 Pb(OAc)4 介导的多米诺过程实现了含七元环骨架的一锅法合成，同时研究了其他氧化剂，如 Mn(OAc)3、Dess-Martin periodinane、PhI(OAc)2、 Ph3Bi(CO)3、NaIO4 和 NaBiO3，多米诺骨牌过程中途中断。最后，四丙基过钌酸铵 (TPAP-NMO)、Pd(OAc)2、重铬酸吡啶鎓 (PDC) 和氯铬酸吡啶鎓 (PCC) 仅产生烯丙基氧化和进一步的二酮形成，而没有任何引发多米诺骨牌所需的键断裂

  DOI：

  10.1002/ejoc.200400549
• 作为产物：
  描述：

  (3R)-isopropyl-(8aS)-methyl-6-oxo-1,2,3,4,6,7,8,8a-octahydronaphthalene-(1R)-carbonitrile 在 lithium aluminium tetrahydride 、 horse liver esterase 作用下， 以 phosphate buffer 、 乙醚 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 96.0h， 生成 (6R,7S)-dihydroxy-(3R)-isopropyl-(8aS)-methyl-1,2,3,4,6,7,8,8a-octahydronaphthalene-(1R)-carbonitrile
  参考文献：
  名称：

  四乙酸铅介导的（R）-（-）-香芹酮衍生的双环不饱和1,2-二醇上的多米诺反应和进一步的重排

  摘要：

  香芹酮衍生的八氢萘二醇1和2经受Pb（OAc）4介导的乙二醇裂变条件。将可分离的“半级联”中间体3在二氯甲烷中进行臭氧分解，然后进行碱性处理，通过分子内Cannizzaro型氧化还原提供双角取代的双环内酯5。进行了基础处理的扩环产物4和6提供了双环醇缩醛8和7。分别通过一个稠密的桥接环系统互换。本文描述的方法代表了提供化学选择性的各种方便功能化的手性骨架的有效方法。讨论了氧化裂解诱导的多米诺骨牌转化和碱基诱导的环系统互换反应中涉及的机制途径。

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(03)00480-4

文献信息

• Tandem glycol cleavage—intramolecular 4+2 cycloadditions mediated by Mn(OAc)3
  作者：José Ignacio Candela Lena、Maria del Rosario Rico Ferreira、José Ignacio Martı́n Hernando、Ertan Altınel、Siméon Arseniyadis

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)00396-3

  日期：2001.4
• Mild Protocols for Generating Molecular Complexity: A Comparative Study of Hetero-Domino Reactions Based on the Oxidant and the Substitution Pattern
  作者：José I. Candela Lena、Elena M. Sánchez Fernández、Alwar Ramani、Nicolas Birlirakis、Alejandro F. Barrero、Siméon Arseniyadis

  DOI：10.1002/ejoc.200400549

  日期：2005.2

  A bicyclic unsaturated 1,2-diol framework was found to undergo an interesting set of domino reactions on treatment with oxidants. One-pot syntheses of seven-membered-ringcontaining frameworks were achieved by a Pb(OAc)4-mediated domino process, while with other oxidants investigated, such as Mn(OAc)3, Dess–Martin periodinane, PhI(OAc)2, Ph3Bi(CO)3, NaIO4, and NaBiO3, the domino process was interrupted

  发现双环不饱和 1,2-二醇骨架在用氧化剂处理时会发生一组有趣的多米诺骨牌反应。通过 Pb(OAc)4 介导的多米诺过程实现了含七元环骨架的一锅法合成，同时研究了其他氧化剂，如 Mn(OAc)3、Dess-Martin periodinane、PhI(OAc)2、 Ph3Bi(CO)3、NaIO4 和 NaBiO3，多米诺骨牌过程中途中断。最后，四丙基过钌酸铵 (TPAP-NMO)、Pd(OAc)2、重铬酸吡啶鎓 (PDC) 和氯铬酸吡啶鎓 (PCC) 仅产生烯丙基氧化和进一步的二酮形成，而没有任何引发多米诺骨牌所需的键断裂
• Lead tetraacetate mediated domino reactions on (R)-(−)-carvone-derived bicyclic unsaturated 1,2-diols and further rearrangements
  作者：Elena M. Sanchez Fernandez、José I. Candela Lena、Ertan Altinel、Nicolas Birlirakis、Alejandro F. Barrero、Siméon Arseniyadis

  DOI：10.1016/s0957-4166(03)00480-4

  日期：2003.8

  Carvone derived octaline diols 1 and 2 were subjected to Pb(OAc)4-mediated glycol fission conditions. The isolable ‘half-cascade’ intermediate 3 was subjected to ozonolysis in methylene chloride, and subsequent basic treatment, providing bis-angularly substituted bicyclic lactone 5 via an intramolecular Cannizzaro type oxidoreduction. The ring expanded products 4 and 6 subjected to basic treatment

  香芹酮衍生的八氢萘二醇1和2经受Pb（OAc）4介导的乙二醇裂变条件。将可分离的“半级联”中间体3在二氯甲烷中进行臭氧分解，然后进行碱性处理，通过分子内Cannizzaro型氧化还原提供双角取代的双环内酯5。进行了基础处理的扩环产物4和6提供了双环醇缩醛8和7。分别通过一个稠密的桥接环系统互换。本文描述的方法代表了提供化学选择性的各种方便功能化的手性骨架的有效方法。讨论了氧化裂解诱导的多米诺骨牌转化和碱基诱导的环系统互换反应中涉及的机制途径。