(2R,3R)-(+)-2-methyl-3-(4-methylphenylsulfonamido)-3-phenylpropanoic acid | 193980-00-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (2R,3R)-(+)-2-methyl-3-(4-methylphenylsulfonamido)-3-phenylpropanoic acid
• 英文别名: (2R,3R)-2-methyl-3-[(4-methylphenyl)sulfonylamino]-3-phenylpropanoic acid
• CAS: 193980-00-6
• 化学式: C₁₇H₁₉NO₄S
• 分子量: 333.408
• InChiKey: DTJJMBOCJWLSER-CZUORRHYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.24
• 拓扑面积：
  91.8
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3R)-(+)-2-methyl-3-(4-methylphenylsulfonamido)-3-phenylpropanoic acid 在 氨 、 sodium 作用下， 以79%的产率得到(R,R)-α-methyl-β-phenylalanine
  参考文献：
  名称：

  Aziridine 2-carboxylate ester mediated asymmetric synthesis of α-alkyl β-amino acids

  摘要：

  The highly stereoselective ring opening of N-tosylaziridine 2-carboxylate esters with LiAlH4 followed by oxidation of the ensuing syn alcohols results in a highly efficient 4 step asymmetric synthesis of alpha-methyl beta-amino acids from N-sulfinylaziridine 2-carboxylate esters. (C) 1997 Elsevier Science Ltd.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(97)01095-2
• 作为产物：
  描述：

  (2R,3R)-(+)-N-methoxy-N,2-dimethyl-3-(p-toluenesulfonamido)-3-phenylpropanamide 在 氢氧化钾 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 (2R,3R)-(+)-2-methyl-3-(4-methylphenylsulfonamido)-3-phenylpropanoic acid
  参考文献：
  名称：

  通过使用亚磺胺和前手性Weinreb酰胺烯醇化物不对称合成顺-α-取代的β-氨基酮。

  摘要：

  顺式-α-取代的β-氨基Weinreb酰胺是用于不对称合成顺式-α-取代的β-氨基酸，醛和酮的新的手性结构单元，是通过将Weinreb酰胺的前手性烯醇锂加入亚磺胺制得的（N-亚砜亚胺）。

  DOI：

  10.1021/ol0708166

文献信息

• Chemoselective Boron-Catalyzed Nucleophilic Activation of Carboxylic Acids for Mannich-Type Reactions
  作者：Yuya Morita、Tomohiro Yamamoto、Hideoki Nagai、Yohei Shimizu、Motomu Kanai

  DOI：10.1021/jacs.5b04175

  日期：2015.6.10

  The carboxyl group (COOH) is an omnipresent functional group in organic molecules, and its direct catalytic activation represents an attractive synthetic method. Herein, we describe the first example of a direct catalytic nucleophilic activation of carboxylic acids with BH3·SMe2, after which the acids are able to act as carbon nucleophiles, i.e. enolates, in Mannich-type reactions. This reaction proceeds

  羧基 (COOH) 是有机分子中无处不在的官能团，其直接催化活化是一种有吸引力的合成方法。在此，我们描述了用 BH3·SMe2 直接催化亲核活化羧酸的第一个例子，之后酸能够在曼尼希型反应中充当碳亲核试剂，即烯醇化物。该反应使用温和的有机碱 (DBU) 进行，并表现出高水平的官能团耐受性。硼催化剂对 COOH 基团具有高度化学选择性，即使存在其他羰基部分，如酰胺、酯或酮。此外，通过使用 (R)-3,3'-I2-BINOL 取代的硼催化剂，这种催化方法可以扩展到高度对映选择性的曼尼希型反应。
• Siloxy Esters as Traceless Activators of Carboxylic Acids: Boron‐Catalyzed Chemoselective Asymmetric Aldol Reaction**
  作者：Taiki Fujita、Mina Yamane、W. M. C. Sameera、Harunobu Mitsunuma、Motomu Kanai

  DOI：10.1002/anie.202109788

  日期：2021.11.8

  We developed a chiral boron-catalyzed, carboxylic acid-selective asymmetric aldol reaction applicable to multifunctional substrates at late stages for the first time. Computational studies rationalized the reaction mechanism and stereoselectivity through Si/B enediolates acting as the active species.

  我们首次开发了一种手性硼催化的、羧酸选择性不对称羟醛反应，该反应适用于后期阶段的多功能底物。计算研究通过作为活性物质的 Si/B 烯二醇使反应机制和立体选择性合理化。
• Synthesis of optically active β-lactams by the reaction of 2-acyl-3-phenyl-<i>l</i>-menthopyrazoles with CN compounds
  作者：Choji Kashima、Kiyoshi Fukusaka、Katsumi Takahashi

  DOI：10.1002/jhet.5570340529

  日期：1997.9

  The reaction of 1-acyl-3,5-dimethylpyrazoles 1 with CN compounds was kinetically controlled with syn stereoselectivity through a lithium enolate intermediate using lithium diisopropylamide. In contrast, the anti stereoselective reaction of 1 was caused by the action of diisopropylethylamine in the presence of magnesium bromide under the thermodynamic control. Reaction of 2-acyl-3-phenyl-l-menthopyrazoles

  1-酰基-3，5-二甲基吡唑1与C N化合物的反应是通过使用二异丙基氨基化锂的烯醇锂中间体以顺式立体选择性动力学控制的。相反，在热力学控制下，在溴化镁存在下，二异丙基乙胺的作用引起1的抗立体选择性反应。观察到2-酰基-3-苯基-1-薄荷脑吡唑12与C N化合物以主要的2'S构型以较高的化学和光学产率反应。在2-丙酰基-3-苯基-1-薄荷脑吡唑（12a）与N-亚苄基-4-甲苯磺酰胺（2）。将N-酰基-吡唑和C N化合物的产物直接或以短转化步骤进一步环化成β-内酰胺。
• Addition to activated imines of enolates from chiral N-acyloxazolidinones
  作者：Isaac Abrahams、Majid Motevalli、Andrew J. Robinson、Peter B. Wyatt

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)89406-0

  日期：1994.1

  structure determination on 9a. The use of the lithium enolate of 1a at −78 °C gave only a 1.4:1 ratio of anti product 3a to syn product 4a, but this ratio was improved to >5: 1 by the use of the chlorotitanium enolate of 1a at −55 °C or below. Similar results were obtained by using the chlorotitanium enolate of 1b, but for the chlorotitanium enolate of the N (phenylacetyl)oxazolidinone 1c the proportion

  N-酰基氧杂唑烷酮1a-c的锂和钛烯醇盐以螯合形式添加到PhCHNTs中，从而立体选择性地生成β-氨基酸衍生物3a-c和4a-c。新创建的手性中心的相对构型是通过转化为反式（8a-c）或顺式（9a，c）β-内酰胺确定的。绝对立体化学是通过用公知的化合物的相关性分配10A和10吨- 11A，对X射线晶体结构测定一起9a中。1a的烯醇锂的用途在-78℃下，仅得到反产物3a与合成产物4a的比率为1.4∶1 ，但是通过在-55℃或更低温度下使用1a的氯钛酸烯醇盐将该比率提高至＞ 5∶1 。使用1b的氯钛烯醇盐获得了相似的结果，但对于N（苯基乙酰基）恶唑烷酮1c的氯钛烯醇盐，合成产物4c与反产物的比例明显更大，这与涉及si的动力学控制反应一致所述螯合（Z）的面-enolate和竞争替代转换状态TS3（上反应SI和亚胺的面）TS7（上反应再亚胺的面）。