methyl 2-((4-cyanophenyl)amino)-2-phenylacetate | 1253782-91-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 2-((4-cyanophenyl)amino)-2-phenylacetate
• 英文别名: Methyl 2-(4-cyanoanilino)-2-phenylacetate
• CAS: 1253782-91-0
• 化学式: C₁₆H₁₄N₂O₂
• 分子量: 266.299
• InChiKey: RAHDFQYADVUCEG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  62.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-((4-cyanophenyl)amino)-2-phenylacetate 在 氢气 、 C₆₅H₆₉ClN₂O₆P₂Ru 、 iso-NaOC5H11 作用下， 25.0 ℃ 、1.5 MPa 条件下， 以45 %的产率得到(R)-4-((2-hydroxy-1-phenylethyl)amino)benzonitrile
  参考文献：
  名称：

  钌双环配合物催化的动态动力学拆分将 α-氨基酯不对称氢化为光学活性 β-氨基醇

  摘要：

  通过手性钌双环配合物的动态动力学拆分，将外消旋 α-取代的 α-氨基酯氢化为富含对映体的 β-氨基醇。在 15 atm H 2和 25 °C下，底物/催化剂摩尔比为 200–1000 的情况下进行反应，以提供高达 96% ee 的各种 β-取代的 β-氨基乙醇（24 个示例）。包括氘化实验在内的机理研究表明，该反应是通过 α-氨基乙酸酯中间体的 1,2-氢化物迁移到 α-羟基亚胺，然后亚氨基化合物不断还原，得到氨基醇产物。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c00740
• 作为产物：
  描述：

  苯乙酸甲酯 在 dirhodium tetraacetate 、 4-乙酰氨基苯磺酰叠氮 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 sodium chloride 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 23.5h， 生成 methyl 2-((4-cyanophenyl)amino)-2-phenylacetate
  参考文献：
  名称：

  机械化学条件下铑(II)催化卡宾的N-H插入

  摘要：

  在混合研磨机中的机械化学条件下，Rh 2 (OAc) 4催化芳基重氮酯和苯胺之间的反应，生成 α-氨基酯。该过程在温和的条件下进行，并且对空气不敏感。它是无溶剂且可扩展的。广泛的底物范围、短的反应时间、操作简单性和良好的官能团耐受性是该协议的其他显着特征。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.4c00216

文献信息

• Carbene insertion reactions for the construction of C   C and C − heteroatom bonds using surface modified Silica microspheres as catalysts
  作者：Yang Yu、Junyu Wang、Zhiqin He、Yiming Sun、Jonathan B. Baell、Zhifeng Mao、Fei Huang

  DOI：10.1016/j.jcat.2023.04.023

  日期：2023.8

  method. The surface modified SMs catalyzed X − H (X = C, O, N, S) and C  C bonds insertion reactions from various diazo compounds with acyclic and cyclic 1,3-dicarbonyl compounds, arylamines and thiophenols were reported, giving the corresponding products in moderate to excellent yields. The modified species played the key role in the reactions and were identified as the catalytic active species. HRTEM

  二氧化硅微球（SMs）具有无毒、化学稳定性高等特点，在传感器、感光乳剂和医药等领域有着广泛的应用。然而，在有机化学和医药化学领域，SMs作为催化剂用于合成精细化学品的报道较少。在这项工作中，通过原硅酸乙酯（TEOS）在碱性体系中的水解和缩聚反应高效合成了SMs，并通过浸渍法成功制备了表面改性的SMs催化剂。表面改性 SM 催化 X  −  H（X = C、O、N、S）和 C  报道了各种重氮化合物与无环和环状 1,3-二羰基化合物、芳基胺和苯硫酚的 C 键插入反应，以中等至优异的收率得到相应的产物。改性物种在反应中起关键作用，被确定为催化活性物种。HRTEM 和 XRD 显示改性物质高度分散在改性 SMs 表面。
• Gold (I) catalysis of X–H bond insertions
  作者：Ian K. Mangion、Mark Weisel

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.08.038

  日期：2010.10

  The utility of gold catalysis for carbene X-H bond insertion chemistry is described for the first time, taking advantage of the unique reactivity of sulfoxonium ylides as metal carbene precursors. (C) 2010 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Asymmetric Hydrogenation of α-Amino Esters into Optically Active β-Amino Alcohols through Dynamic Kinetic Resolution Catalyzed by Ruthenabicyclic Complexes
  作者：Hiroki Ishikawa、Taiga Yurino、Ryo Komatsu、Ming-Yuan Gao、Noriyoshi Arai、Taichiro Touge、Kazuhiko Matsumura、Takeshi Ohkuma

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c00740

  日期：——

  Racemic α-substituted α-amino esters were hydrogenated into enantioenriched β-amino alcohols through dynamic kinetic resolution with chiral ruthenabicyclic complexes. The reaction was carried out with a substrate/catalyst molar ratio of 200–1000 under 15 atm of H2 at 25 °C to afford a variety of β-substituted β-aminoethanols in up to 96% ee (24 examples). The mechanistic studies including deuteration

  通过手性钌双环配合物的动态动力学拆分，将外消旋 α-取代的 α-氨基酯氢化为富含对映体的 β-氨基醇。在 15 atm H 2和 25 °C下，底物/催化剂摩尔比为 200–1000 的情况下进行反应，以提供高达 96% ee 的各种 β-取代的 β-氨基乙醇（24 个示例）。包括氘化实验在内的机理研究表明，该反应是通过 α-氨基乙酸酯中间体的 1,2-氢化物迁移到 α-羟基亚胺，然后亚氨基化合物不断还原，得到氨基醇产物。
• Rhodium(II)-Catalyzed N–H Insertions of Carbenes under Mechanochemical Conditions
  作者：Sourav Biswas、Carsten Bolm

  DOI：10.1021/acs.orglett.4c00216

  日期：2024.2.23

  Under mechanochemical conditions in a mixer mill, Rh2(OAc)4 catalyzes the reaction between aryldiazoesters and anilines to give α-amino esters. The process proceeds under mild conditions and is insensitive to air. It is solvent-free and scalable. A broad substrate scope, short reaction times, operational simplicity, and good functional group tolerance are additional salient features of this protocol

  在混合研磨机中的机械化学条件下，Rh 2 (OAc) 4催化芳基重氮酯和苯胺之间的反应，生成 α-氨基酯。该过程在温和的条件下进行，并且对空气不敏感。它是无溶剂且可扩展的。广泛的底物范围、短的反应时间、操作简单性和良好的官能团耐受性是该协议的其他显着特征。