(3E)-3-(2-溴苯亚甲基)-1,3-二氢-2H-吲哚-2-酮 | 391614-10-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 中文名称: (3E)-3-(2-溴苯亚甲基)-1,3-二氢-2H-吲哚-2-酮
• 英文名称: 3-(2-bromobenzylidene)oxindole
• 英文别名: 3-[(2-bromophenyl)methylidene]-1H-indol-2-one
• CAS: 391614-10-1
• 化学式: C₁₅H₁₀BrNO
• 分子量: 300.154
• InChiKey: ILCRIBUPPLMANC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.6
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  29.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3E)-3-(2-溴苯亚甲基)-1,3-二氢-2H-吲哚-2-酮 在 4-二甲氨基吡啶 、 palladium on activated charcoal 、 氢气 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  3-氯氧吲哚的光氧化还原不对称催化对映体收敛†

  摘要：

  报道了在可见光照射下用N-芳基甘氨酸对映体对3-取代的3-氯氧吲哚的对映体会聚取代。具有二氰基吡嗪衍生的生色团（DPZ）作为光氧化还原催化剂和手性布朗斯台德酸催化剂的无过渡金属协同催化平台对于这些转化有效，这些转化涉及单电子转移氧化还原步骤和对映选择性自由基偶联。可以以高收率和对映选择性直接合成各种有价值的手性3-氨基亚甲基-3-取代的羟吲哚。

  DOI：

  10.1039/c9cc05304b
• 作为产物：
  描述：

  2-吲哚酮 、 邻溴苯甲醛 在 四氢吡咯 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 (3E)-3-(2-溴苯亚甲基)-1,3-二氢-2H-吲哚-2-酮
  参考文献：
  名称：

  2-Oxindoles的高度对映选择性和有机催化α-氨基化

  摘要：

  提出了一种有效的不对称合成3-氨基-2-氧吲哚的方法。四取代的手性碳中心是由N-未保护的2-氧吲哚与偶氮二羧酸酯的不对称胺化反应生成的，该偶氮二羧酸酯是由商业双链金枪手生物碱催化的，具有良好的收率和优异的高对映选择性。

  DOI：

  10.1021/ol901405r

文献信息

• Catalytic Asymmetric <i>exo′</i> ‐Selective [3+2] Cycloaddition for Constructing Stereochemically Diversified Spiro[pyrrolidin‐3,3′‐oxindole]s
  作者：Atsuko Awata、Takayoshi Arai

  DOI：10.1002/chem.201201249

  日期：2012.7.2

  The first catalytic asymmetric exo′‐selective [3+2] cycloaddition of methyleneindolinones with iminoesters was achieved for construction of novel diastereomers of spiro[pyrrolidin‐3,3′‐oxindole]. By using the imidazoline–aminophenol‐ligand complex [Ni(OAc)2–(L1)], the reaction proceeds in the stepwise Michael–Mannich reaction to give the exo′ adducts as stable isomers (see scheme).

  第一催化不对称 外切'与iminoesters methyleneindolinones的-选择性[3 + 2]环加成物用于建筑螺新颖非对映体[吡咯烷-3,3'-吲哚]的实现。通过使用咪唑啉-氨基苯酚-配体配合物[Ni（OAc）2-（L1）]，该反应以逐步的Michael-Mannich反应进行，得到了exo'加合物，为稳定的异构体（参见方案）。
• Pd(0)-Catalyzed Chemoselective Deacylative Alkylations (DaA) of <i>N</i>-Acyl 2-Oxindoles: Total Syntheses of Pyrrolidino[2,3-<i>b</i>]indoline Alkaloids, (±)-Deoxyeseroline, and (±)-Esermethole
  作者：Nivesh Kumar、Vipin R. Gavit、Arindam Maity、Alakesh Bisai

  DOI：10.1021/acs.joc.8b01101

  日期：2018.9.21

  We report an efficient Pd(0)-catalyzed deacylative allylation of N-acyl 3-substituted 2-oxindoles via the coupling of in situ generated nucleophiles (3 and 4) with allyl electrophiles for the synthesis of a variety of 2-oxindoles with C3-quaternary centers. Gratifyingly, this alkylation process is found to be highly chemoselective in nature, where a C–C bond formation is completely predominant over

  我们报告了通过原位生成的亲核试剂（3和4）与烯丙基亲电试剂的偶联，N-酰基3-取代的2-氧吲哚的有效Pd（0）催化的脱酰基烯丙基化，用于合成各种2-C3的2-氧吲哚-四元中心。令人欣慰的是，这种烷基化过程本质上具有高度化学选择性，其中C–C键的形成完全比C–N键的形成更为主要。利用上述方法合成了多种关键中间体。
• PyBidine-Cu(OTf)₂-Catalyzed Asymmetric [3+2] Cycloaddition with Imino Esters: Harmony of Cu-Lewis Acid and Imidazolidine-NH Hydrogen Bonding in Concerto Catalysis
  作者：Takayoshi Arai、Hiroki Ogawa、Atsuko Awata、Makoto Sato、Megumi Watabe、Masahiro Yamanaka

  DOI：10.1002/anie.201410782

  日期：2015.1.26

  (PyBidine)–Cu(OTf)2 complex catalyzing the endo‐selective [3+2] cycloaddition of nitroalkenes with imino esters was applied to the reaction of methyleneindolinones with imino esters to afford spiro[pyrrolidin‐3,3′‐oxindole]s in up to 98 % ee. X‐ray crystallographic analysis of the PyBidine–Cu(OTf)2 complex and DFT calculations suggested that an intermediate Cu enolate of the imino ester reacts with

  将亚硝基酯与亚氨基酯的内选择性[3 + 2]环加成反应的双（咪唑烷）吡啶（PyBidine）–Cu（OTf）2络合物用于亚甲基吲哚酮与亚氨基酯的反应，得到螺[吡咯烷丁-3]， 3'-羟吲哚] s最高可达98％ee。对PyBidine–Cu（OTf）2配合物的X射线晶体分析和DFT计算表明，亚氨基酯的中间体铜烯酸酯与硝基烯烃或亚甲基吲哚酮反应，后者通过与PyBidine–Cu（OTf）的氢键结合而被激活。2催化剂。
• PyBidine–Ni(OAc)₂-Catalyzed Michael/Aldol Reaction of Methyleneindolinones and Thiosalicylaldehydes for Stereochemically Divergent Thiochromanyl-spirooxindoles
  作者：Takayoshi Arai、Tomoya Miyazaki、Hiroki Ogawa、Hyuma Masu

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b02783

  日期：2016.11.18

  (S,S)-Diphenylethylenediamine-derived bis(imidazolidine)pyridine (PyBidine)–Ni(OAc)2 complex catalyzed the asymmetric Michael/aldol reaction of methyleneindolinone and thiosalicylaldehyde to produce (2′R,3S,4′R)-thiochromanyl-spirooxindole having three contiguous stereogenic centers.

  （小号，小号）-Diphenylethylenediamine衍生的双（咪唑）吡啶（PyBidine）-Ni（OAC）2络合物催化不对称迈克尔加成/ methyleneindolinone和thiosalicylaldehyde的醛醇缩合反应以制备（2' - [R，3小号，4' - [R ）-具有三个连续的立体异构中心的硫代苯并二氢吡喃恶螺。
• Bi-Catalyzed 1,2-Reactivity of Spirocyclopropyl Oxindoles with Dithianediol: Access to Spiroheterocycles
  作者：Subhradeep Kar、Tanumay Sarkar、Prabhat K. Maharana、Ankur K. Guha、Tharmalingam Punniyamurthy

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c01928

  日期：2022.7.15