rac-6α-phthalimido-penicillanic acid methyl ester | 19788-65-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 内酰胺类
• 英文名称: rac-6α-phthalimido-penicillanic acid methyl ester
• 英文别名: rac-6α-Phthalimido-penicillansaeure-methylester；methyl (2S,5R,6S)-6-(1,3-dioxoisoindol-2-yl)-3,3-dimethyl-7-oxo-4-thia-1-azabicyclo[3.2.0]heptane-2-carboxylate
• CAS: 19788-65-9；19788-66-0；34716-53-5；63427-50-9；63427-51-0
• 化学式: C₁₇H₁₆N₂O₅S
• 分子量: 360.39
• InChiKey: OWWXDPCBRFTDJI-ZIBATOQPSA-N

物化性质

• 熔点：
  236.5-237 °C(Solv: acetone (67-64-1); benzene (71-43-2))
• 沸点：
  538.7±50.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.52±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.41
• 拓扑面积：
  109
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  rac-6α-phthalimido-penicillanic acid methyl ester 在 氯 、 tin(ll) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 四氯化碳 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 (2S,5S,6S)-6-(1,3-dihydro-1,3-dioxo-2H-isoindol-2-yl)-3,3-dimethyl-7-oxo-4-thia-1-azabicyclo[3.2.0]heptane-2-carboxylic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Syntheses of (6S)-Cephalosporins from 6-Aminopenicillanic Acid

  摘要：

  Two practical routes to (6S,7S)-cephalosporins from 6-aminopenicillanic acid (6-APA) are described. In the first, 6-APA was converted to (2S,4S,5S,6S)-penicillin sulfoxide 49, which underwent Morin ring expansion to a protected (6S,7S)-cephem 50. In the second, ester 15 was converted to (2S,4S,5S,6R)-penicillin sulfoxide 58, which was then transformed into (6S,7R)-cephem 59. Different methods for the epimerisation of the C-7 position of cephem 59 were examined. (C) 2000 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(00)00486-5
• 作为产物：
  描述：

  6-β-phthalimidopenicillanic acid 在 盐酸 、 敌草腈 、 三乙胺 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 生成 rac-6α-phthalimido-penicillanic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  与青霉素有关的研究。第七部分 6β-取代青霉酸衍生的差向异构体的结构

  摘要：

  当在二氯甲烷中用1,5-二氮杂双环[4,3,0] non-5-ene处理时，甲乙氧基甲基6β-（2-羟基-1-萘基亚甲基氨基）青霉酸酯（6）用差向异构体平衡。该差向异构体的酸性水解产生6-甲氧基苄基甲氧基甲基，其与N-乙氧基羰基邻苯二甲酰亚胺反应，得到甲氧基甲基6-邻苯二甲酰亚胺基半乳糖酸酯。最后一种物质与衍生自甲氧基甲基6β-邻苯二甲酰亚胺基Openicillanate（2）的碱催化异构化的差向异构体相同。

  DOI：

  10.1039/p19720000895

文献信息

• 4-Substituted-2-oxoazetidine compounds and processes for the preparation
  申请人：Fujisawa Pharmaceutical Co., Ltd.

  公开号：US04383945A1

  公开（公告）日：1983-05-17

  This invention relates to novel 4-substituted-2-oxoazetidine compounds and salts thereof, which are useful intermediates in the preparation of antibiotics having the fundamental skeleton of Thienamycin, which compounds are of the formula: ##STR1## in which R.sup.1 is halogen, isocyano, hydroxy(lower)alkyl or protected hydroxy(lower)alkyl, R.sup.2 is hydrogen or lower alkyl optionally substituted by carboxy or protected carboxy, and R.sup.3 is carboxy or a protected carboxy group, or a base salt thereof.

  本发明涉及新型的4-取代-2-氧代氮杂环丁烷化合物及其盐，这些化合物作为制备具有硫氮杂霉素基本骨架的抗生素的有用中间体，其化合物具有以下公式：##STR1## 其中R.sup.1是卤素、异氰基、羟基（低级）烷基或受保护的羟基（低级）烷基，R.sup.2是氢或可被羧基或受保护的羧基取代的低级烷基，R.sup.3是羧基或受保护的羧基团，或其碱盐。
• Comparison of various density functional methods for distinguishing stereoisomers based on computed ¹ H or ¹³ C NMR chemical shifts using diastereomeric penam β-lactams as a test set
  作者：Keith W. Wiitala、Christopher J. Cramer、Thomas R. Hoye

  DOI：10.1002/mrc.2045

  日期：2007.10

  chemical shift assignments were made for two sets of penam β‐lactams: namely, the diastereomeric (2S, 5S, 6S)‐, (2S, 5R, 6R)‐, (2S, 5S, 6R)‐, and (2S, 5R, 6S)‐methyl 6‐(1,3‐dioxoisoindolin‐2‐yl)‐3,3‐dimethyl‐7‐oxo‐4‐thia‐1‐aza‐bicyclo[3.2.0]heptane‐2‐carboxylates (1–4) and (2S, 5R, 6R)‐, (2S, 5S, 6R)‐, and (2S, 5R, 6S)‐6‐(1,3‐dioxoisoindolin‐2‐yl)‐3,3‐dimethyl‐7‐oxo‐4‐thia‐1‐aza‐bicyclo[3.2.0]heptane‐2‐carboxylic

  对两组 PenAM β-内酰胺进行了完整的 1H 和 13C NMR 化学位移分配：即非对映异构体 (2S, 5S, 6S)-, (2S, 5R, 6R)-, (2S, 5S, 6R)-, (2S, 5R, 6S)-methyl 6-(1,3-dioxoisoindolin-2-yl)-3,3-二甲基-7-oxo-4-thia-1-aza-bicyclo[3.2.0]heptane- 2-羧酸盐 (1-4) 和 (2S, 5R, 6R)-, (2S, 5S, 6R)-, 和 (2S, 5R, 6S)-6-(1,3-dioxoisoindolin-2-yl)- 3,3-二甲基-7-氧代-4-硫杂-1-氮杂-双环[3.2.0]庚烷-2-羧酸（6-8）。然后将每个 PenAM 建模为使用 AMBER* 力场从 Monte Carlo 搜索中获得的一系列构象异构体，然后使用氯仿溶剂化对每个构象异构体进行
• A Thermal Decarbonylation of Penam β-Lactams
  作者：Keith W. Wiitala、Zhixin Tian、Christopher J. Cramer、Thomas R. Hoye

  DOI：10.1021/jo7023834

  日期：2008.4.1

  spectrometry analysis of the reaction headspace gases indicated that a stoichiometric amount of carbon monoxide is produced during the deesterification of 1. A mechanism for this decarbonylation reaction is proposed. This appears to represent a new type of fragmentation reaction for a penam carboxylic acid. The free energies of various reaction species along viable decarbonylation reaction coordinates for acids

  青霉烷酸6 - 8 [即，（2小号，5 - [R，6 - [R ） - ，（2小号，5小号，6 - [R ）-和（2小号，5 - [R，6小号）6- -异构体（1 ，3-dihydro-1,3-dioxo-2 H -isoindol-2-yl）-3,3-dimethyl-7-oxo-4-thia-1-azabicyclo [3.2.0]庚烷-2-羧酸]是由相应的甲酯的脱酯化制备2 - 4。应用于酯1的相同方法并没有导致（2 S，5 S，6 S）-异构体5而是噻唑啉衍生物的产率为72％9。反应顶空气体的高分辨率质谱分析表明，在1的脱酯化过程中产生了化学计量的一氧化碳。提出了该脱羰基反应的机理。这似乎代表了一种戊型羧酸的新型裂解反应。沿着可行的脱羰反应，各种反应物种的自由能对应于酸5和7通过使用密度泛函理论方法IEFPCM / M06 / 6-31 + G（d）来计算。考虑了所提出机制的阴离子
• Denerley,P.M.; Thomas,E.J., Journal of the Chemical Society. Perkin transactions I, 1979, p. 3175 - 3184
  作者：Denerley,P.M.、Thomas,E.J.

  DOI：——

  日期：——
• Alkylation of penicillanates: preparation and isolation of penam sulphonium salts
  作者：Paul M. Denerley、E. J. Thomas

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)92553-5

  日期：1977.1