tert-butyl 2-[(4-methoxyphenyl)methylideneamino]acetate | 166119-39-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl 2-[(4-methoxyphenyl)methylideneamino]acetate
• CAS: 166119-39-7
• 化学式: C₁₄H₁₉NO₃
• 分子量: 249.31
• InChiKey: DSVLFWLKQXRNRI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.46
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.43
• 拓扑面积：
  47.89
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl 2-[(4-methoxyphenyl)methylideneamino]acetate 、 在 copper(II) acetate monohydrate 、 (±)-2,2 '-二(二-对甲苯基膦)-1,1 '-联萘 、 三乙胺 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 74.0h， 以86%的产率得到(2S,3S,4S,5R)-tert-butyl 5-(4-methoxyphenyl)-4-(pyridin-2-ylsulfonyl)-3-(trifluoromethyl)pyrrolidine-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  非对映异构体不对称1,3-偶极环加成反应的亚甲亚胺叶立德和β-氟烷基乙烯基砜：低铜（II）催化剂的负载量和理论研究。

  摘要：

  已经开发出使用β-氟代烷基烯基芳基砜作为双极性亲和剂和甘氨酸/丙氨酸亚氨基酯作为偶氮甲碱叶立德前体的CuII催化的不对称1,3-偶极环加成反应。显着地，低至0.5mol％的催化剂装载是高度有效的。因此，以高至优异的收率和高的不对称诱导率，产生了多种对映体富集的3-氟烷基吡咯烷以及Δ2-吡咯啉和吡咯衍生物。这种合成方法是非对映异构的，因为在吡咯烷核的C 2上，1，8-二氮杂双环[5.4.0] undec-7-烯介导的差向异构作用可以将外加成加成物转化为相应的外加加成。DFT计算得出的自由能曲线表明，将1,3偶极迈克尔加成是速率和对映体确定步骤，

  DOI：

  10.1002/anie.201908227

文献信息

• Development of Catalytic Asymmetric 1,4-Addition and [3 + 2] Cycloaddition Reactions Using Chiral Calcium Complexes
  作者：Tetsu Tsubogo、Susumu Saito、Kazutaka Seki、Yasuhiro Yamashita、Shu̅ Kobayashi

  DOI：10.1021/ja8032058

  日期：2008.10.8

  4-addition and [3 + 2] cycloaddition reactions using chiral calcium species prepared from calcium isopropoxide and chiral bisoxazoline ligands have been developed. Glycine Schiff bases reacted with acrylic esters to afford 1,4-addition products, glutamic acid derivatives, in high yields with high enantioselectivities. During the investigation of the 1,4-addition reactions, we unexpectedly found that a [3

  已经开发了使用由异丙醇钙和手性双恶唑啉配体制备的手性钙物质的催化不对称 1,4-加成和 [3 + 2] 环加成反应。甘氨酸席夫碱与丙烯酸酯反应以高产率和高对映选择性提供 1,4-加成产物谷氨酸衍生物。在研究 1,4-加成反应期间，我们意外地发现 [3 + 2] 环加成发生在与巴豆酸酯衍生物的反应中，以高产率和高对映选择性提供取代的吡咯烷衍生物。基于这一发现，我们研究了不对称的 [3 + 2] 环加成，结果表明，获得了具有高非对映选择性和对映选择性的几种含有连续立体异构叔和季碳中心的旋光取代吡咯烷衍生物。此外，已经使用这种 [3 + 2] 环加成反应合成了丙型肝炎病毒 RNA 依赖性聚合酶抑制剂的光学活性吡咯烷核心和潜在的有效抗病毒剂。NMR 光谱分析和非线性效应实验中对映选择性的非放大观察表明，形成了具有阴离子配体的单体钙物质作为活性催化剂。提出了 [3 + 2] 环加成的逐步机制，包括 1
• Catalytic asymmetric [3 + 2]-cycloaddition for stereodivergent synthesis of chiral indolyl-pyrrolidines
  作者：Takayoshi Arai、Chihiro Tokumitsu、Tomoya Miyazaki、Satoru Kuwano、Atsuko Awata

  DOI：10.1039/c5ob02278a

  日期：——

  The stereochemical divergent synthesis of indolyl-pyrrolidines was accomplished using an imidazoline-aminophenol (IAP)–Ni(OAc)2 complex and a bis(imidazolidine)pyridine (PyBidine)–Cu(OTf)2 complex. The former catalyzed exo′-selective asymmetric [3 + 2] cyclization of iminoesters with indolyl nitroalkenes, and the latter catalyzed the reaction in an endo-selective manner. These catalysts are tolerant

  使用咪唑啉-氨基苯酚（IAP）-Ni（OAc）2配合物和双（咪唑烷）吡啶（PyBidine）-Cu（OTf）2配合物完成吲哚基-吡咯烷的立体化学发散合成。前者催化外切' -选择性不对称[3 + 2]吲哚基硝基烯烃iminoesters的环化，而后者催化在反应内切-选择性的方式。这些催化剂对提供手性吲哚基-吡咯烷杂化物的高功能底物具有耐受性。
• Thiourea–Quaternary Ammonium Salt Catalyzed Asymmetric 1, 3-Dipolar Cycloaddition of Imino Esters To Construct Spiro[pyrrolidin-3,3′-oxindoles]
  作者：Jia-Xing Zhang、Hong-Yu Wang、Qiao-Wen Jin、Chang-Wu Zheng、Gang Zhao、Yong-Jia Shang

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b02098

  日期：2016.10.7

  A highly enantioselective 1,3-dipolar cycloaddition of imino esters with methyleneindolinones has been realized by using readily available thiourea–quaternary ammonium salts as phase-transfer catalysts, enabling efficient construction of a range of chiral spiro[pyrrolidin-3,3′-oxindoles] in good yields with excellent enantioselectivities under mild conditions.

  通过使用容易获得的硫脲-季铵盐作为相转移催化剂，实现了亚氨基吲哚酮与亚氨基吲哚酮类化合物的高度对映选择性1,3-偶极环加成反应，从而能够高效构建一系列手性螺[吡咯烷酮-3,3'-羟吲哚在温和条件下具有良好的对映选择性和良好的收率。
• Asymmetric Brønsted Base Catalyzed and Directed [3+2] Cycloaddition of 2-Acyl Cycloheptatrienes with Azomethine Ylides
  作者：Vibeke H. Lauridsen、Lise Ibsen、Jakob Blom、Karl Anker Jørgensen

  DOI：10.1002/chem.201600255

  日期：2016.3.1

  the 1,3‐dipolar cycloaddition product in high yields and up to 99 % ee. It is also shown that the diene formed by the reaction can undergo stereoselective dihydroxylation, bromination, and cycloaddition reactions. Finally, based on experimental observations, some mechanistic considerations are discussed.

  共轭环状三烯具有用于不同类型的环加成反应的潜力。在本工作中，我们将在新型不对称环加成反应中证明2酰基环庚烯与偶氮甲亚胺的有机催化反应以[3 + 2]环加成反应进行，这与路易斯酸催化的反应相反，其中[3 + 6]环加成反应发生。在手性有机超碱的存在下，2-酰基环庚烯与偶氮甲亚胺在[3 + 2]环加成中以高对映选择性的方式反应，从而提供高收率和高达99％ee的1,3-偶极环加成产物。还显示了由反应形成的二烯可以进行立体选择性二羟基化，溴化和环加成反应。最后，基于实验观察结果，讨论了一些机械方面的考虑。
• Diastereodivergent 1,3‐Dipolar Cycloaddition of α‐Fluoro‐α,β‐Unsaturated Arylketones and Azomethine Ylides: Experimental and Theoretical DFT Studies
  作者：Subarna Jyoti Kalita、Zhen‐Ni Zhao、Zi‐Han Li、Feng Cheng、Yan Zhao、Yi‐Yong Huang

  DOI：10.1002/ejoc.202100759

  日期：2021.10.26

  Achieving control over the diastereoselectivity of 1,3-dipolar cycloaddition reactions to obtain maximum number of diastereomers under simple operation is an enduring challenge. In this work, the diastereodivergent 1,3-dipolar cycloaddition of α-fluoro-α,β-unsaturated arylketones and azomethine ylides was studied experimentally and theoretically. The reaction produced pyrrolidines (endo- and exo-adducts

  在简单的操作下实现对 1,3-偶极环加成反应的非对映选择性的控制以获得最大数量的非对映异构体是一项持久的挑战。在这项工作中，对α-氟-α,β-不饱和芳基酮和偶氮甲碱叶立德的非对映发散1,3-偶极环加成进行了实验和理论研究。该反应产生吡咯烷（分别在 Ag(I) 和 Cu(II) 催化下的内加合物和外加合物）具有四个连续的立体中心，在 C4 处带有一个氟化的四元立体中心。