2,2-dimethyl-3-morpholino-3-oxopropanal | 4068-02-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 恶嗪烷类
• 英文名称: 2,2-dimethyl-3-morpholino-3-oxopropanal
• 英文别名: 2,2-dimethyl-3-morpholin-4-yl-3-oxopropanal
• CAS: 4068-02-4
• 化学式: C₉H₁₅NO₃
• 分子量: 185.223
• InChiKey: RONLUTSWMVRPEO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.07
• 重原子数：
  13.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  46.61
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-dimethyl-3-morpholino-3-oxopropanal 、 6-t-butylthiohex-1-yne 在 bis(norbornadiene)rhodium(l)tetrafluoroborate 、 1,2-双(二环己基磷基)-乙烷 、 三氟乙酸 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 16.0h， 以68%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  来自加氢酰化/共轭加成级联的多种饱和杂环

  摘要：

  使用被侧链亲核试剂取代的炔烃进行铑催化的加氢酰化，可产生具有优异区域选择性的线性 α,β-不饱和烯酮中间体。这些加合物用于在一锅法中构建各种不同取代的饱和 O-、N- 和 S- 杂环。环化条件的明智选择使得能够以高水平的非对映选择性分离O-杂环。还进行各种衍生反应，产生官能化的加氢酰化产物。该序列用作合成完全饱和杂环的通用方法。

  DOI：

  10.1039/d1sc06900d
• 作为产物：
  描述：

  2,2-dimethyl-3-oxo-3-morpholinopropanenitrile 在 吡啶 、 sodium hypophosphite monohydrate 、 溶剂黄146 作用下， 以 水 为溶剂， 以54%的产率得到2,2-dimethyl-3-morpholino-3-oxopropanal
  参考文献：
  名称：

  利用羰基控制分子间铑催化的烯烃和炔烃加氢酰化

  摘要：

  容易获得的 β-羰基取代的醛被证明是 Rh 催化的分子间烯烃和炔烃加氢酰化反应的特殊底物。通过使用掺入双膦配体的阳离子铑催化剂，β-酰胺基、β-酯和β-酮醛底物实现了高效和选择性的反应，以优异的产率提供了一系列合成有用的1,3-二羰基产物。可以使用相应广泛的烯烃和炔烃选择。对于炔底物，使用包含 Ampaphos 配体的催化剂会触发区域选择性转换，从而可以高效地以高选择性制备直链和支链异构体。提供了结构数据、确认醛螯合和建议的机制。

  DOI：

  10.1021/jacs.7b05713

文献信息

• Rh(DPEPhos)-Catalyzed Alkyne Hydroacylation Using β-Carbonyl-Substituted Aldehydes: Mechanistic Insight Leads to Low Catalyst Loadings that Enables Selective Catalysis on Gram-Scale
  作者：James Barwick-Silk、Simon Hardy、Michael C. Willis、Andrew S. Weller

  DOI：10.1021/jacs.8b04086

  日期：2018.6.13

  aldehyde approaches zero at the later stages of catalysis alkyne cyclotrimerization becomes competitive, to form trisubstituted hexylarenes. At this point, the remaining acyl-hydride turns over in hydroacylation and the free alkyne is now effectively in excess, and the resting state moves to a metallacyclopentadiene and eventually to a dormant α-pyran-bound catalyst complex. Cyclotrimerization thus only becomes

  β-酰胺醛、2,2-二甲基-3-吗啉代-3-氧代丙醛与1-辛炔使用[Rh(cis-κ2-P,P-DPEPhos)(丙酮)2]加氢酰化的详细机理[BArF4] 基催化剂，描述为 [ArF = (CF3)2C6H3]。揭示了竞争性和相互关联的加氢酰化和环三聚过程的丰富机械景观。由醛的氧化加成产生的酰基-氢化物复合物在加氢酰化过程中处于持续静止状态，β-酰氨基-醛的季取代强烈不利于脱羰。初始速率、KIE 和标记研究表明，迁移插入是转换限制以及线性/分支产品的选择性决定因素。当催化炔烃环三聚反应后期游离醛浓度接近零时，形成三取代的己基芳烃。在这一点上，剩余的酰基氢化物在加氢酰化中翻转，游离炔现在实际上是过量的，静止状态转变为金属环戊二烯，并最终转变为休眠的 α-吡喃结合催化剂络合物。因此，只有当溶液中不存在醛时，环三聚才变得具有竞争力，并且由于醛如此强烈地结合形成酰基氢化物，当发生这种情况时将与催