1,2-dideoxy-5,6:7,8-di-O-isopropylidene-β-D-arabinoglycero-3,5-nonopyranodioulose | 76498-59-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二氧吡喃
• 英文名称: 1,2-dideoxy-5,6:7,8-di-O-isopropylidene-β-D-arabinoglycero-3,5-nonopyranodioulose
• 英文别名: (1R)-1-hydroxy-1-[(1R,2S,6S,9R)-4,4,11,11-tetramethyl-3,5,7,10,12-pentaoxatricyclo[7.3.0.02,6]dodecan-6-yl]butan-2-one
• CAS: 76498-59-4
• 化学式: C₁₅H₂₄O₇
• 分子量: 316.351
• InChiKey: VMWKNWPYMXTVHG-CYRTVHNOSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.93
• 拓扑面积：
  83.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,2-dideoxy-5,6:7,8-di-O-isopropylidene-β-D-arabinoglycero-3,5-nonopyranodioulose 在 正丁基锂 、 二异丙胺 作用下， 反应 22.75h， 生成 (1R,3S,4S)-4-Hydroxy-3-methyl-4-phenyl-1-((3aR,5aR,8aR,8bS)-2,2,7,7-tetramethyl-tetrahydro-bis[1,3]dioxolo[4,5-b;4',5'-d]pyran-3a-yl)-1-trimethylsilanyloxy-butan-2-one
  参考文献：
  名称：

  Acyclic stereoselection. 11. Double stereodifferentiation as a method for achieving superior Cram's rule selectivity in aldol condensations with chiral aldehydes

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00320a014
• 作为产物：
  描述：

  果糖二丙酮 在 N-氯代丁二酰亚胺 、 正丁基锂 、 二甲基硫 、 mercury dichloride 、 mercury(II) oxide 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 8.25h， 生成 1,2-dideoxy-5,6:7,8-di-O-isopropylidene-β-D-arabinoglycero-3,5-nonopyranodioulose
  参考文献：
  名称：

  Acyclic stereoselection. 11. Double stereodifferentiation as a method for achieving superior Cram's rule selectivity in aldol condensations with chiral aldehydes

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00320a014

文献信息

• Stereochemistry of addition of carbanion reagents to `diacetone fructose aldehyde'. Configurational assignment of a 1-deoxyheptulose derivative by X-ray crystallography and NMR studies directed to the assignment of isomeric adducts
  作者：Michael J Costanzo、Libuse Jaroskova、Diane A Gauthier、Bruce E Maryanoff

  DOI：10.1016/s0957-4166(99)00035-x

  日期：1999.2

  The addition of carbanionic reagents to `diacetone fructose aldehyde' (6) was investigated with a focus on the stereocontrol. The Grignard reagents, MeMgBr, EtMgBr, i-PrMgBr, and MeMgI, gave a high bias (≥90%) for one diastereomer, assigned as the R-isomer, in ether at −78 to 0°C. The reaction of PhMgBr showed diminished diastereoselectivity under these conditions, with a significant dependence of

  研究了向“双丙酮果糖醛”（6）中添加碳负离子试剂，重点是立体控制。格氏试剂MeMgBr，EtMgBr，i- PrMgBr和MeMgI在-78至0°C的乙醚中对一种被指定为R-异构体的非对映异构体具有很高的偏倚（≥90％）。在这些条件下，PhMgBr的反应显示出非对映选择性降低，且异构体比例对温度和溶剂的依赖性很大。PhCH 2 MgBr仅提供了“烯丙基重排”加合物，即13，其非对映异构控制差（约60:40）。MeLi，t -BuLi，PhLi和LiCH 2 CO 2 - t-Bu提供的6-加合物富集了80-89％的R-异构体，而2-lithio-2-ethyl-1,3-dithiane的R：S加合物比例为94：6 （15a：15b）。通过氨基磺酸衍生物2a的X射线分析建立了4a甲醇C1中心的R绝对立体化学。确定了Carbon-13 NMR化学位移标准（C1和C3的化学位移），以促进6的C1加合物的立体化学分配。