2-(1-(3-methoxyphenyl)ethyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane | 1379610-58-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 2-(1-(3-methoxyphenyl)ethyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• 英文别名: 2-[1-(3-methoxyphenyl)ethyl]-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
• CAS: 1379610-58-8
• 化学式: C₁₅H₂₃BO₃
• 分子量: 262.157
• InChiKey: KDBMYJCMLGPFIP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  318.2±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.00±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.43
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(1-(3-methoxyphenyl)ethyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane 在 2-(2-methoxyphenylamino)-4-(2-methoxyphenylimino)pent-2-ene 、 copper diacetate 作用下， 以 吡啶 、 溶剂黄146 、 乙腈 为溶剂， 反应 16.0h， 以89%的产率得到3-甲氧基苯乙酮
  参考文献：
  名称：

  铜催化的苄基硼酸酯的轻度氧化为酮

  摘要：

  据报道苄基硼酸酯直接氧化成酮。这种温和的Cu催化方法使用环境空气作为末端氧化剂，并且具有化学选择性。C-B键的氧化选择性发生，即使存在未保护的醇也是如此。初步研究表明，该反应通过烷基硼进行，以实现Cu的金属转移，过氧化物的形成和重排，从而生成羰基。

  DOI：

  10.1021/acscatal.9b00992
• 作为产物：
  描述：

  以 四氢呋喃 、 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 2-(1-(3-methoxyphenyl)ethyl)-4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolane
  参考文献：
  名称：

  使用 C1-双亲核试剂合成硼化（氨甲基）环丙烷

  摘要：

  锂化 1,1-二硼基烷烃已被用作与一系列氧基亲电子试剂（包括酯、羰基和环氧化物）的亲核偶联配偶体。然而，它们与氮基亲电子试剂（例如氮丙啶）的反应性仍相对未得到充分研究。在此，我们证明锂化 1,1-二硼基烷烃与 α-卤代和 α-甲苯磺酰基氮丙啶反应生成硼酸化（氨甲基）环丙烷 - 药物化学中的一种特殊支架。该反应表现出高水平的非对映选择性，能够在一次转化中仔细控制多达三个立体中心。 DFT 研究提供了对反应机理的深入了解，该反应机理与用类似的表卤代醇起始材料观察到的反应机理不同。还对产品进行了衍生化研究，以证明硼和胺手柄的实用性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.4c00987

文献信息

• Rhodium-Catalyzed Regiodivergent Synthesis of Alkylboronates via Deoxygenative Hydroboration of Aryl Ketones: Mechanism and Origin of Selectivities
  作者：Bing Zhang、Xin Xu、Lei Tao、Zhenyang Lin、Wanxiang Zhao

  DOI：10.1021/acscatal.1c02685

  日期：2021.8.6

  available ketones. Mechanistic studies suggest that this Rh-catalyzed deoxygenative borylation of ketones goes through an alkene intermediate, which undergoes regiodivergent hydroboration to afford linear and branched alkylboronates. The different steric effects of PPh2Me and P(nBu)3 were found to be responsible for product selectivity by density functional theory calculations. The alkene intermediate

  在这里，我们报告了一种有效的铑催化酮脱氧硼酸化合成烷基硼酸酯，其中区域选择性可以通过选择配体来切换。直链烷基硼酸酯仅在 P( n Bu) 3存在下获得，PPh 2 Me 有利于支链烷基硼酸酯的形成。该协议还允许从现成的酮中获取 1,1,2-三硼酸酯。机理研究表明，这种 Rh 催化的酮类脱氧硼酸化反应经过烯烃中间体，该中间体经历区域发散硼氢化反应，得到直链和支链烷基硼酸酯。PPh 2 Me 和 P( n Bu) 3的不同空间位阻效应通过密度泛函理论计算发现是产物选择性的原因。烯烃中间体也可以依次进行脱氢硼酸化和硼氢化反应以提供三硼酸酯。
• Iterative reactions of transient boronic acids enable sequential C–C bond formation
  作者：Claudio Battilocchio、Florian Feist、Andreas Hafner、Meike Simon、Duc N. Tran、Daniel M. Allwood、David C. Blakemore、Steven V. Ley

  DOI：10.1038/nchem.2439

  日期：2016.4

  allylic and benzylic boronic acids, obtained by reacting flow-generated diazo compounds with boronic acids, and their application in controlled iterative C–C bond forming reactions is described. Thus far we have shown the formation of up to three C–C bonds in a sequence including the final trapping of a reactive boronic acid species with an aldehyde to generate a range of new chemical structures.

  以受控的顺序形成多个碳-碳键，从而以迭代方式快速建立分子复杂性的能力，是现代化学合成的重要目标。近年来，过渡金属催化的偶联反应在C–C键形成过程的发展中占主导地位。减少对贵金属的依赖的愿望以及获得金属杂质含量极低的产品的需求重新引起了人们对无金属偶联工艺的关注。在这里，我们就地报告通过流动产生的重氮化合物与硼酸反应制得了反应性烯丙基和苄基硼酸的制备方法，以及它们在受控的迭代式C-C键形成反应中的应用。到目前为止，我们已经显示出最多可以按顺序形成三个C–C键，包括用醛最终捕获反应性硼酸物质以产生一系列新的化学结构。
• Transition-Metal-Free Synthesis of Pinacol Alkylboronates from Tosylhydrazones
  作者：Huan Li、Long Wang、Yan Zhang、Jianbo Wang

  DOI：10.1002/anie.201108139

  日期：2012.3.19

  Highly efficient: Pinacol alkylboronates were synthesized by the reaction of tosylhydrazones with bis(pinacolato)diboron or pinacolborane under transition‐metal‐free conditions. This reaction represents an expeditious conversion of carbonyl functionality into a boronate group.

  高效：甲苯磺酰hydr与双（频哪醇）二硼或频哪烷硼烷在无过渡金属条件下反应合成了频哪醇烷基硼酸酯。该反应表示羰基官能团迅速转化为硼酸酯基团。
• Chemoselective Cross-Coupling of <i>gem</i>-Borazirconocene Alkanes with Aryl Halides
  作者：Chao Yang、Yadong Gao、Songlin Bai、Chao Jiang、Xiangbing Qi

  DOI：10.1021/jacs.0c03821

  日期：2020.7.1

  chemoselective conversion of the carbon-metal bond of gem-dimetallic reagents enables rapid and sequential formation of multiple carbon-carbon and carbon-heteroatom bonds, thus representing a powerful method for efficiently increasing structural complexity. Herein, we report a visible-light-induced, single nickel-catalyzed, chemoselective cross-coupling reaction between gem-borazirconocene alkanes and diverse

  宝石-双金属试剂的碳-金属键的直接和化学选择性转化能够快速、连续地形成多个碳-碳和碳-杂原子键，从而代表了一种有效增加结构复杂性的有效方法。在此，我们报告了一种可见光诱导的、单镍催化的、化学选择性交叉偶联的宝石-硼锆茂烷烃和多种芳基卤化物，以高产率提供了范围广泛的烷基 Bpin 衍生物，并具有出色的区域选择性。这种实用的方法具有非常简单的反应条件和广泛的底物范围。此外，我们系统地研究了 Bpin 导向的链行走过程，该过程是烷基二茂锆区域选择性的基础，从而揭示了用我们的方法实现的内烯烃远程官能化的机制。最后，DFT 计算表明该反应的高区域选择性源于 Bpin 基团的导向作用。
• Markovnikov-Selective Co(I)-Catalyzed Hydroboration of Vinylarenes and Carbonyl Compounds
  作者：Piyush Kumar Verma、Sethulekshmi A. S.、K. Geetharani

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b03356

  日期：2018.12.21

  An NHC-supported Co(I) catalyst has been developed for selective Markovnikov hydroboration of vinylarenes under mild reaction conditions. The hydroboration allows highly selective synthesis of a wide range of secondary and tertiary alkyl boronates in excellent yields. Our protocol also enables hydroboration of aldehydes and ketones with diverse functional groups to access the corresponding borate esters

  已经开发了一种由NHC负载的Co（I）催化剂，用于在温和的反应条件下对乙烯基芳烃进行选择性Markovnikov硼氢化。硼氢化可以以极好的收率高度选择性地合成范围广泛的仲和叔烷基硼酸酯。我们的协议还允许对具有不同官能团的醛和酮进行氢硼化，以得到相应的硼酸酯。