1,1,1-tris(pyrazolyl)ethane | 125108-01-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: 1,1,1-tris(pyrazolyl)ethane
• 英文别名: tris(pyrazol-1-yl)ethane；1-[1,1-Di(pyrazol-1-yl)ethyl]pyrazole
• CAS: 125108-01-2
• 化学式: C₁₁H₁₂N₆
• 分子量: 228.256
• InChiKey: DPABZIGYQXBUMF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  53.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  magnesium tetraethylaluminate 、 1,1,1-tris(pyrazolyl)ethane 以 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 以97%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  非经典蝎形配体St入的镁：合成和锥角计算

  摘要：

  合成了一系列RCTp 3-R'（R = Me，n Bu，SiMe 3 ; R'= H，Me，Ph，i Pr，t Bu）类型的三（吡唑基）烷烃（RCTp）蝎形配体，并他们协调甲基镁部分的能力进行了审查。Mg（AlMe 4）2与中性配体HCTp 3-Ph或Me 3 SiCTp 3-Me的反应，其中包含非纯主链次甲基部分，导致去质子/重排，SiMe 3 / AlMe 3交换得到[[Me 3 AlCTp 3-Ph）2 Mg]和[（Me 3AlCTp 3-Me）Mg（AlMe 4）]，分别带有单阴离子三脚架配体。的空间要求不高RCTP治疗'3-R用Mg（阿尔梅4）2生产的类型[（RCTP的同构的双阳离子“金属在一箱”复合物3-R' ）2的Mg] [阿尔梅4 ] 2（ R ＝ Me，n Bu； R′＝ H，Me）。所述配体superbulky MeCTp利用3-PH和MeCTp 3-吨卜，得到单阳离子配合物[（MeCTp

  DOI：

  10.1002/chem.201803067
• 作为产物：
  描述：

  三(吡唑)甲烷 、 碘甲烷 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 生成 1,1,1-tris(pyrazolyl)ethane
  参考文献：
  名称：

  Iron complexes of tris(pyrazolyl)ethane ligands methylated in the 3-, 4-, and 5-positions

  摘要：

  Four tris(pyrazolyl)ethane (tpe) ligands were synthesized from tris(pyrazolyl)methane (tpm) starting materials. The new tpe ligands differ only in the placement of methyl groups on the pyrazole rings. For each tpe ligand, the 2:1 complex with Fe(II) was readily synthesized and the structures were determined by X-ray crystallography and characterized more completely by Fe-57 Mossbauer spectroscopy, H-1 NMR, and UV-Vis spectroscopy. The complexes all contain Fe(II) in the low spin (LS) state at low temperatures, but differ in Fe-N bond lengths and spectroscopic parameters. Methyl groups in the 5-position of the pyrazoles of the tpe ligand close the bite of the ligand, strengthening the ligand field and shifting the visible absorbance band of the complex to higher energies. Methyls in the 4-position had almost no effect on the ligand, making the iron(II) complex almost indistinguishable from that of the parent tpe ligand. Methyl groups in the 3-position of the tpe ligand cause an opening of the bite of the ligand, which is evidenced by increased Fe-N bond lengths in the complex and a shift of the visible absorbance to lower energies. The complex with methyls in the 3-position also starts to display spin crossover behavior near room temperature, whereas the other tpe complexes do not. (C) 2014 Elsevier B.V. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.ica.2014.08.046

文献信息

• Tris(pyrazolyl)methane–chromium(III) complexes as highly active catalysts for ethylene polymerization
  作者：Ivan García-Orozco、Raúl Quijada、Karen Vera、Mauricio Valderrama

  DOI：10.1016/j.molcata.2006.06.048

  日期：2006.12

  Reaction of complex CrCl3(THF)3 with the tris(pyrazolyl)methane ligands, HC(Pz)3, HC(3,5-Me2Pz)3 and their substituted derivatives RC(Pz)3 (R = Me, CH2OH, CH2OSO2Me) in THF lead to the formation of neutral complexes of the types [RC(Pz)3CrCl3] and [RC(3,5-Me2Pz)3CrCl3]. After reaction with methylalumoxane (MAO) these complexes are active in the polymerization of ethylene. The substituent on the methane

  复杂的CrCl 3（THF）3与三（吡唑基）甲烷配体HC（Pz）3，HC（3,5-Me 2 Pz）3及其取代的衍生物RC（Pz）3（R = Me，CH THF中的2 OH，CH 2 OSO 2 Me）导致形成[RC（Pz）3 CrCl 3 ]和[RC（3,5-Me 2 Pz）3 CrCl 3类型的中性络合物]。与甲基铝氧烷（MAO）反应后，这些络合物在乙烯的聚合反应中具有活性。配体的甲烷中心碳原子上的取代基对聚合行为有一定影响。在乙烯聚合反应中，该化合物比类似的铬络合物具有更高的活性。
• Ligand Redox Effects in the Synthesis, Electronic Structure, and Reactivity of an Alkyl−Alkyl Cross-Coupling Catalyst
  作者：Gavin D. Jones、Jason L. Martin、Chris McFarland、Olivia R. Allen、Ryan E. Hall、Aireal D. Haley、R. Jacob Brandon、Tatyana Konovalova、Patrick J. Desrochers、Peter Pulay、David A. Vicic

  DOI：10.1021/ja063334i

  日期：2006.10.1

  comproportionation reaction between a Ni(II)-dimethyl species and a Ni(0) fragment in solution upon addition of a terpyridine ligand to (TMEDA)NiMe(2). EPR and DFT studies on the paramagnetic (terpyridine)NiMe (2a) both suggest that the unpaired electron resides heavily on the terpyridine ligand and that the proper electronic description of this nickel complex is a Ni(II)-methyl cation bound to a reduced

  三联吡啶配体稳定镍烷基配合物的能力对于从根本上了解烷基-烷基交叉偶联反应中涉及的关键过程至关重要。在这里，使用同位素标记的 (TMEDA)NiMe(2)（TMEDA = N,N,N',N'-四甲基乙二胺）的机理研究表明，烷基 - 烷基交叉偶联反应中的一种重要催化剂（tpy'）NiMe（ 2b, tpy' = 4,4',4''-三叔丁基三联吡啶)，不是通过涉及形成甲基自由基的机制产生的。相反，有人提出在将三联吡啶配体添加到 (TMEDA)NiMe(2) 后，通过 Ni(II)-二甲基物种和溶液中的 Ni(0) 片段之间的比例反应产生（三联吡啶）NiMe 复合物。顺磁性（三联吡啶）NiMe (2a) 的 EPR 和 DFT 研究均表明未配对电子主要位于三联吡啶配体上，并且该镍配合物的正确电子描述是与还原的三联吡啶结合的 Ni(II)-甲基阳离子配体。因此，这些结果的一个重要结果是通过（三联吡啶
• Synthesis and Functional Group Transformations of Tris(pyrazol-1-yl)meth­ane (Tpm) and -ethane (Tpe) Derivatives for the Preparation of Sterically Hindered Chelating Macrobicycles
  作者：Jean-Claude Chambron、Leyong Wang、Clément Michelin

  DOI：10.1055/s-0029-1216968

  日期：2009.10

  Tris(pyrazol-1-yl)methane (Tpm) and -ethane (Tpe) chelate derivatives bearing meta-benzonitrile groups in the position ortho to the coordinating nitrogen atom have been prepared from 3-(1H-pyrazol-3-yl)benzonitrile, and subjected to functional group transformations leading to the corresponding benzylthiol-substituted derivatives. The Tpe analogue was reacted with 1,3,5-tribromomethylbenzene in basic conditions to afford the Tpe-incorporating macrobicycle 2 in 40% yield.

  我们从 3-(1H-吡唑-3-基)苯腈制备出了在配位氮原子正交位置带有元苯腈基团的三(吡唑-1-基)甲烷(Tpm)和乙烷(Tpe)螯合衍生物，并通过官能团转化得到了相应的苄硫醇取代衍生物。Tpe 类似物在碱性条件下与 1,3,5-三溴甲基苯反应，得到 Tpe 结合大环 2，收率为 40%。
• Reger, Daniel L.; Grattan, T. Christian, Synthesis, 2003, # 3, p. 350 - 356
  作者：Reger, Daniel L.、Grattan, T. Christian

  DOI：——

  日期：——
• Byers, Peter K.; Stone, F. Gordon A., Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions
  作者：Byers, Peter K.、Stone, F. Gordon A.

  DOI：——

  日期：——