trans-(±)-1-methoxyspirobrassinol methyl ether | 113866-41-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: trans-(±)-1-methoxyspirobrassinol methyl ether
• 英文别名: (2R,3R)-1,2-dimethoxy-2'-methylsulfanylspiro[2H-indole-3,5'-4H-1,3-thiazole]
• CAS: 113866-41-4
• 化学式: C₁₃H₁₆N₂O₂S₂
• 分子量: 296.414
• InChiKey: KJSKSCBVIGFOKZ-YPMHNXCESA-N

物化性质

• 沸点：
  423.9±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.36±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  84.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-(±)-1-methoxyspirobrassinol methyl ether 在 magnesium sulfate 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以42%的产率得到(R)-(+)-1-methoxyspirobrassinin
  参考文献：
  名称：

  手性十字花科植物抗毒素：制备，绝对构型和生物活性。

  摘要：

  通过有效的一锅螺环化方法合成了两种手性十字花科植物抗毒素，分别是1-消旋螺芥蓝素（2）和1-甲氧基螺芥蓝甲醚（4a），通过旋光拆分，使用了相应外消旋体的手性HPLC方法制备的。通过直接比较ECD和VCD光谱与已知（S）-（-）-spirobrassinin（1）的光谱，将天然（+）-2的绝对构型阐明为R。另一种手性植物抗毒素（-）-4a通过比较观察到的和计算出的VCD阐明了其绝对构型2R，3R。有趣的是，天然（S）-（-）-spirobrassinin（1）和（R）-（+）-1-甲氧基spirobrassinin（2）的绝对构型彼此相反，即使它们的结构几乎相似， N-甲氧基除外。

  DOI：

  10.1016/j.bmc.2005.06.001
• 作为产物：
  描述：

  甲基[(1-甲氧基-1H-吲哚-3-基)甲基]二硫代氨基甲酸酯 在 溴 、 三乙胺 、 三氟乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.33h， 生成 trans-(±)-1-methoxyspirobrassinol methyl ether
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective synthesis of 1-methoxyspiroindoline phytoalexins and their amino analogues

  摘要：

  The stereoselective synthesis of the spiroindoline phytoalexin (R)-(+)-1-methoxyspirobrassinin and its unnatural (S)-(-)-enantiomer were achieved by the bromine-induced spirocyclization of 1-methoxybrassinin using chiral auxiliaries (+)- and (-)-menthol, followed by oxidation of the obtained menthyl ethers. The TFA-catalyzed methanolysis of chiral 1-methoxyspirobrassinol menthyl ethers provided (2R,3R)-(-)-1-methoxyspirobrassinol methyl ether and its other three unnatural stereoisomers. The enantiomers of the 2-amino analogues of the indole phytoalexin (2R,3R)-(-)-1-methoxyspirobrassinol methyl ether were prepared by the TFA-catalyzed replacement of the chiral alkoxy group with an amine. The synthesized compounds were tested in vitro on cancer cell lines and examined with enantiopure 2-amino analogues of the indole phytoalexin (2R,3R)-(-)-1-methoxyspirobrassinol methyl ether, which showed in most cases, lower activity than the corresponding racemates. (C) 2014 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2014.07.006

文献信息

• A novel palladium-catalyzed cyclization of indole phytoalexin brassinin and its 1-substituted derivatives
  作者：Mariana Budovská

  DOI：10.1039/c3ra46843g

  日期：——

  A novel simple synthetic approach to spiroindoline phytoalexins and their derivatives has been developed. The spirocyclization of brassinin and its 1-substituted derivatives was achieved using palladium catalyst PdCl2(CH3CN)2 in DMSO at 80 °C in the presence of water, methanol or aniline.

  开发了一种新颖且简便的合成螺环吲哚类植物抗毒素及其衍生物的方法。通过使用钯催化剂PdCl2(CH3CN)2，在二甲基亚砜中于80°C并加入水、甲醇或苯胺的条件下，实现了芸苔素及其1-取代衍生物的螺环化反应。
• Spirocyclization reactions and antiproliferative activity of indole phytoalexins 1-methoxybrassinin and its 1-substituted derivatives
  作者：Mariana Budovská、Martina Bago Pilátová、Viera Tischlerová、Ján Mojžiš

  DOI：10.24820/ark.5550190.p009.958

  日期：——

  The effect of the reaction temperature and the solvent on the diastereoselectivity of the spirocyclization of 1-methoxybrassinin leading to 1-methoxyspirobrassinol methyl ether was studied. 1-Acyl derivatives of 1-methoxyspirobrassinol and 1-methoxyspirobrassinol methyl ether were prepared by the bromine-mediated spirocyclization reactions of derivatives of brassinin bearing an acyl group on the indole

  研究了反应温度和溶剂对 1-甲氧基芸苔素螺环化生成 1-甲氧基螺芸苔素甲醚的非对映选择性的影响。1-甲氧基螺菌素和 1-甲氧基螺菌素甲醚的 1-酰基衍生物是通过溴介导的在吲哚氮上带有酰基的芸苔素衍生物与水或甲醇作为亲核试剂的螺环化反应制备的。芸苔素的 1-酰基衍生物环化得到反式非对映异构体作为主要产物，而使用 1-甲氧基芸苔素以接近 1:1 的比例提供顺反异构体。在甲醇存在下，芸苔素和 1-甲基芸苔素的溴化螺环化导致形成螺芸苔素和 1-甲基螺芸苔素。
• Stereoselective synthesis of (R)-(+)-1-methoxyspirobrassinin, (2R,3R)-(−)-1-methoxyspirobrassinol methyl ether and their enantiomers or diastereoisomers
  作者：Zuzana Čurillová、Peter Kutschy、Mariana Budovská、Atsufumi Nakahashi、Kenji Monde

  DOI：10.1016/j.tetlet.2007.09.080

  日期：2007.11

  phytoalexin (R)-(+)-1-methoxyspirobrassinin and its unnatural (S)-(−)-enantiomer was achieved by spirocyclization of 1-methoxybrassinin in the presence of (+)- and (−)-menthol and subsequent oxidation of the obtained menthyl ethers. Methanolysis of menthyl ethers in the presence of TFA afforded (2R,3R)-(−)-1-methoxyspirobrassinol methyl ether as well its unnatural (2S,3S)-, (2R,3S)-, and (2S,3R)-isomers

  （十字花科吲哚植物抗毒素的立体选择性合成- [R（+） - - ）1-methoxyspirobrassinin和其非天然（小号） - （ - ） -对映异构体通过在（+）的存在下1- methoxybrassinin的螺环化来实现-和（ - ） -薄荷醇和随后氧化得到的薄荷醚。在TFA存在下，对薄荷基醚进行甲醇分解，得到（2 R，3 R）-（-）-1-甲氧基螺spir菜油醇甲基醚及其非天然的（2 S，3 S）-，（2 R，3 S）-和（2 S，3 R）-异构体。
• Synthesis of new 5-bromo derivatives of indole and spiroindole phytoalexins
  作者：Lucia Očenášová、Peter Kutschy、Jozef Gonda、Martina Pilátová、Gabriela Gönciová、Ján Mojžíš、Pavel Pazdera

  DOI：10.1515/chempap-2015-0230

  日期：2015.1.5

  also prepared from 5-bromoindole (IX) following the sequence for the synthesis 1-methoxyspirobrassinol methyl ether (V) from indoline. In addition, the new related 5-bromospiroindoline derivatives XX–XXIII were synthesised and their biological activity on human tumour cell lines was examined. The presence of bromine in the indole or indoline skeleton at the C-5 position resulted in the partial increase

  亲电子芳族取代是有机化学中最深入研究的反应之一。在本文中，通过在各种溴化剂存在下亲电取代吲哚啉在C-5位置的芳族核，获得了5溴化螺螺芥子醇甲基醚VII，VIII。按照由二氢吲哚合成1-甲氧基螺芥菜籽油甲基醚（V）的顺序，也由5-溴吲哚（IX）制备相同的产物。此外，新的相关5-溴螺吲哚啉衍生物XX–XXIII合成了它们，并检查了它们对人肿瘤细胞系的生物学活性。在C-5位置的吲哚或二氢吲哚骨架中存在溴会导致对白血病细胞系（Jurkat，CEM）的抗癌活性部分提高。新制备的产品的结构通过1 H和13 C NMR光谱测定，包括HSQC，HMBC，COSY，NOESY和DEPT测量。
• Spirocyclization strategy toward indole phytoalexins. The first synthesis of (±)-1-methoxyspirobrassinin, (±)-1-methoxyspirobrassinol, and (±)-1-methoxyspirobrassinol methyl ether
  作者：Peter Kutschy、Mojmı́r Suchý、Kenji Monde、Nobuyuki Harada、Renata Marušková、Zuzana Čurillová、Milan Dzurilla、Mariana Miklošová、Roman Mezencev、Ján Mojžiš

  DOI：10.1016/s0040-4039(02)02452-8

  日期：2002.12

  The first syntheses of cruciferous indole phytoalexins (+/-)-1-methoxyspirobrassinin, (+/-)-1-methoxyspirobrassinol, (+/-)-1-methoxyspirobrassinol methyl ether as well as a new syntheses of phytoalexins (+/-)-spirobrassinin and cyclobrassinin were achieved by dioxane dibromide (DDB)-mediated spirocyclization of brassinin and its I-substituted derivatives. (C) 2002 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.