(Z)-4-benzyloxycrotonic acid methyl ester | 151101-21-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (Z)-4-benzyloxycrotonic acid methyl ester
• 英文别名: methyl (Z)-4-phenylmethoxybut-2-enoate
• CAS: 151101-21-2
• 化学式: C₁₂H₁₄O₃
• 分子量: 206.241
• InChiKey: UOLGPBIBWUMXNA-YVMONPNESA-N

物化性质

• 沸点：
  301.9±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.075±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-4-benzyloxycrotonic acid methyl ester 、 N-((1R,2R)-2-hydroxy-1-methyl-2-phenylethyl)-N-methyl-2-phenylacetamide 在 lithium chloride 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.67h， 生成 (3R,4S)-3-benzyloxymethyl-4-[(1R,2R)-(2-hydroxy-1-methyl-2-phenylethyl)-methylcarbamoyl]-4-phenylbutyric acid methyl ester 、 (3R,4R)-3-benzyloxymethyl-4-[(1R,2R)-(2-hydroxy-1-methyl-2-phenylethyl)-methylcarbamoyl]-4-phenylbutyric acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  伪麻黄碱酰胺烯醇酸酯的迈克尔反应：LiCl对顺/反选择性的影响

  摘要：

  在存在LiCl的情况下，伪麻黄碱酰胺烯醇的不对称Michael反应的立体化学结果发生了巨大变化。在不存在LiCl的情况下，烯醇化物的反应导致形成具有高选择性的抗迈克尔加合物，而在氯化锂的存在下，顺式加合物是有利的。该方法通过两步还原/内酯化序列提供了从反迈克尔加合物得到对映异构体富集的反式-3,4-二取代的δ-内酯的方法。从NMR研究获得的信息表明，在两种烯醇化条件下，均会形成（Z）-烯醇化物。提出了一种基于NMR证据解释选择性转化率的模型。

  DOI：

  10.1021/jo035564a
• 作为产物：
  描述：

  4-(苄氧基)-2-丁炔酸甲酯 在 Lindlar's catalyst 氢气 作用下， 生成 (Z)-4-benzyloxycrotonic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  伪麻黄碱酰胺烯醇酸酯的迈克尔反应：LiCl对顺/反选择性的影响

  摘要：

  在存在LiCl的情况下，伪麻黄碱酰胺烯醇的不对称Michael反应的立体化学结果发生了巨大变化。在不存在LiCl的情况下，烯醇化物的反应导致形成具有高选择性的抗迈克尔加合物，而在氯化锂的存在下，顺式加合物是有利的。该方法通过两步还原/内酯化序列提供了从反迈克尔加合物得到对映异构体富集的反式-3,4-二取代的δ-内酯的方法。从NMR研究获得的信息表明，在两种烯醇化条件下，均会形成（Z）-烯醇化物。提出了一种基于NMR证据解释选择性转化率的模型。

  DOI：

  10.1021/jo035564a

文献信息

• Cu(I) Tol-BINAP-Catalyzed Enantioselective Michael Reactions of Grignard Reagents and Unsaturated Esters
  作者：Shun-Yi Wang、Shun-Jun Ji、Teck-Peng Loh

  DOI：10.1021/ja0666046

  日期：2007.1.1

  A highly efficient regio- and enantioselective catalytic asymmetric addition of Grignard regeants to α,β-unsaturated esters promoted by the CuI-Tol-BINAP system is described.

  描述了由 CuI-Tol-BINAP 系统促进的格氏试剂向 α,β-不饱和酯的高效区域和对映选择性催化不对称加成。
• Syntheses of α,β-Unsaturated Carbonyl Compounds from the Reactions of Monosubstituted Ozonides with Stable Phosphonium Ylides
  作者：Yung-Son Hon、Ling Lu、Rong-Chi Chang、Sheng-Wun Lin、Pei-Pei Sun、Chia-Fu Lee

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)00903-0

  日期：2000.11

  Ozonides derived from terminal alkenes reacted with 1.3 mol equiv. of stable phosphonium ylides to give (E)-α,β-unsaturated carbonyl compounds in good to excellent yields. No reducing agent is needed in the reaction. However, alkoxyalkyl-substituted ozonides afforded a mixture of (Z)- and (E)-α,β-unsaturated carbonyl compounds under similar condition. The E/Z isomeric ratio is affected by the position

  衍生自末端烯烃的臭氧与1.3摩尔当量反应。稳定的叶立德phospho以良好至极好的收率得到（E）-α，β-不饱和羰基化合物。反应中不需要还原剂。然而，烷氧基烷基取代的臭氧化物在相似条件下得到（Z）-和（E）-α，β-不饱和羰基化合物的混合物。所述ë / ž异构体比率是由杂原子中的臭氧化物的取代基的位置的影响。将讨论该反应的可能机理。
• Michael Reactions of Pseudoephedrine Amide Enolates:  Effect of LiCl on Syn/Anti Selectivity
  作者：Jacqueline H. Smitrovich、Lisa DiMichele、Chuanxing Qu、Geneviève N. Boice、Todd D. Nelson、Mark A. Huffman、Jerry Murry

  DOI：10.1021/jo035564a

  日期：2004.3.1

  asymmetric Michael reaction of pseudoephedrine amide enolates changes dramatically in the presence of LiCl. Reaction of the enolate in the absence of LiCl results in formation of the anti Michael adduct with high selectivity, whereas in the presence of lithium chloride the syn adduct is favored. This method provides access to enantiomerically enriched trans-3,4-disubstituted δ-lactones from the anti Michael

  在存在LiCl的情况下，伪麻黄碱酰胺烯醇的不对称Michael反应的立体化学结果发生了巨大变化。在不存在LiCl的情况下，烯醇化物的反应导致形成具有高选择性的抗迈克尔加合物，而在氯化锂的存在下，顺式加合物是有利的。该方法通过两步还原/内酯化序列提供了从反迈克尔加合物得到对映异构体富集的反式-3,4-二取代的δ-内酯的方法。从NMR研究获得的信息表明，在两种烯醇化条件下，均会形成（Z）-烯醇化物。提出了一种基于NMR证据解释选择性转化率的模型。