(Z)-4-benzyloxycrotonic acid methyl ester | 151101-21-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (Z)-4-benzyloxycrotonic acid methyl ester
• 英文别名: methyl (Z)-4-phenylmethoxybut-2-enoate
• CAS: 151101-21-2
• 化学式: C₁₂H₁₄O₃
• 分子量: 206.241
• InChiKey: UOLGPBIBWUMXNA-YVMONPNESA-N

物化性质

• 沸点：
  301.9±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.075±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-4-benzyloxycrotonic acid methyl ester 、 N-((1R,2R)-2-hydroxy-1-methyl-2-phenylethyl)-N-methyl-2-phenylacetamide 在 lithium chloride 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.67h， 生成 (3R,4S)-3-benzyloxymethyl-4-[(1R,2R)-(2-hydroxy-1-methyl-2-phenylethyl)-methylcarbamoyl]-4-phenylbutyric acid methyl ester 、 (3R,4R)-3-benzyloxymethyl-4-[(1R,2R)-(2-hydroxy-1-methyl-2-phenylethyl)-methylcarbamoyl]-4-phenylbutyric acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  伪麻黄碱酰胺烯醇酸酯的迈克尔反应：LiCl对顺/反选择性的影响

  摘要：

  在存在LiCl的情况下，伪麻黄碱酰胺烯醇的不对称Michael反应的立体化学结果发生了巨大变化。在不存在LiCl的情况下，烯醇化物的反应导致形成具有高选择性的抗迈克尔加合物，而在氯化锂的存在下，顺式加合物是有利的。该方法通过两步还原/内酯化序列提供了从反迈克尔加合物得到对映异构体富集的反式-3,4-二取代的δ-内酯的方法。从NMR研究获得的信息表明，在两种烯醇化条件下，均会形成（Z）-烯醇化物。提出了一种基于NMR证据解释选择性转化率的模型。

  DOI：

  10.1021/jo035564a
• 作为产物：
  描述：

  4-(苄氧基)-2-丁炔酸甲酯 在 Lindlar's catalyst 氢气 作用下， 生成 (Z)-4-benzyloxycrotonic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  伪麻黄碱酰胺烯醇酸酯的迈克尔反应：LiCl对顺/反选择性的影响

  摘要：

  在存在LiCl的情况下，伪麻黄碱酰胺烯醇的不对称Michael反应的立体化学结果发生了巨大变化。在不存在LiCl的情况下，烯醇化物的反应导致形成具有高选择性的抗迈克尔加合物，而在氯化锂的存在下，顺式加合物是有利的。该方法通过两步还原/内酯化序列提供了从反迈克尔加合物得到对映异构体富集的反式-3,4-二取代的δ-内酯的方法。从NMR研究获得的信息表明，在两种烯醇化条件下，均会形成（Z）-烯醇化物。提出了一种基于NMR证据解释选择性转化率的模型。

  DOI：

  10.1021/jo035564a

文献信息

• Cu(I) Tol-BINAP-Catalyzed Enantioselective Michael Reactions of Grignard Reagents and Unsaturated Esters
  作者：Shun-Yi Wang、Shun-Jun Ji、Teck-Peng Loh

  DOI：10.1021/ja0666046

  日期：2007.1.1

  A highly efficient regio- and enantioselective catalytic asymmetric addition of Grignard regeants to α,β-unsaturated esters promoted by the CuI-Tol-BINAP system is described.

  描述了由 CuI-Tol-BINAP 系统促进的格氏试剂向 α,β-不饱和酯的高效区域和对映选择性催化不对称加成。
• Syntheses of α,β-Unsaturated Carbonyl Compounds from the Reactions of Monosubstituted Ozonides with Stable Phosphonium Ylides
  作者：Yung-Son Hon、Ling Lu、Rong-Chi Chang、Sheng-Wun Lin、Pei-Pei Sun、Chia-Fu Lee

  DOI：10.1016/s0040-4020(00)00903-0

  日期：2000.11

  Ozonides derived from terminal alkenes reacted with 1.3 mol equiv. of stable phosphonium ylides to give (E)-α,β-unsaturated carbonyl compounds in good to excellent yields. No reducing agent is needed in the reaction. However, alkoxyalkyl-substituted ozonides afforded a mixture of (Z)- and (E)-α,β-unsaturated carbonyl compounds under similar condition. The E/Z isomeric ratio is affected by the position

  衍生自末端烯烃的臭氧与1.3摩尔当量反应。稳定的叶立德phospho以良好至极好的收率得到（E）-α，β-不饱和羰基化合物。反应中不需要还原剂。然而，烷氧基烷基取代的臭氧化物在相似条件下得到（Z）-和（E）-α，β-不饱和羰基化合物的混合物。所述ë / ž异构体比率是由杂原子中的臭氧化物的取代基的位置的影响。将讨论该反应的可能机理。