[(2R,3R,4R,5R)-4-(cyanomethyl)-5-(2,4-dioxopyrimidin-1-yl)-4-phenylsulfanyl-2-[tri(propan-2-yl)silyloxymethyl]oxolan-3-yl] acetate | 180896-10-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: [(2R,3R,4R,5R)-4-(cyanomethyl)-5-(2,4-dioxopyrimidin-1-yl)-4-phenylsulfanyl-2-[tri(propan-2-yl)silyloxymethyl]oxolan-3-yl] acetate
• CAS: 180896-10-0
• 化学式: C₂₈H₃₉N₃O₆SSi
• 分子量: 573.786
• InChiKey: MYHPSZBNLXDUDV-GTVIQNQPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.0
• 重原子数：
  39
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  143
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(2R,3R,4R,5R)-4-(cyanomethyl)-5-(2,4-dioxopyrimidin-1-yl)-4-phenylsulfanyl-2-[tri(propan-2-yl)silyloxymethyl]oxolan-3-yl] acetate 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 生成 Acetic acid (2R,3S,5R)-4-[1-cyano-meth-(E)-ylidene]-5-(2,4-dioxo-3,4-dihydro-2H-pyrimidin-1-yl)-2-triisopropylsilanyloxymethyl-tetrahydro-furan-3-yl ester 、 Acetic acid (2R,3S,5R)-4-[1-cyano-meth-(Z)-ylidene]-5-(2,4-dioxo-3,4-dihydro-2H-pyrimidin-1-yl)-2-triisopropylsilanyloxymethyl-tetrahydro-furan-3-yl ester
  参考文献：
  名称：

  核苷和核苷酸。151.通过将硫酚加到氰基亚甲基部分上，然后进行氧化合消除反应，将（Z）-2'-（氰基亚甲基）-2'-脱氧尿苷转化为它们的（E）-异构体（1）。

  摘要：

  1- [3,5-O-（1,1,3,3-四异丙基二硅氧烷-1,3-二基）-β-D-赤型戊呋喃并-2-脲基]尿嘧啶（6）的Wittig反应与Ph（ 3）P ＝ CHCN仅得到（Z）-2′-氰基亚甲基衍生物7。从（Z）异构体通过（α）面选择性地和立体选择性氧化合消除苯硫酚向（Z）异构体的2'-氰基亚甲基部分中添加（E）异构体生成的加合物。发现苯硫醇酯加到氰基亚甲基部分上的非对映选择性受2-部分羰基在碱部分的参与和糖保护基的空间位阻的影响。尽管众所周知在6的2'位发生亲核加成反应是选择性地从α面发生的，用LiSPh在THF中处理7意外地得到几乎相等比例的α-和β-苯硫基衍生物8和9的混合物。此外，在用CHS（2）Cl（2）中的PhSAlMe（2）或在THF中存在Mg（ClO（4））（2）的情况下用LiSPh处理7时，观察到异常的β面部选择性添加。另一方面，当用LiSPh处理（Z）-2′-（氰基亚甲

  DOI：

  10.1021/jo960577s
• 作为产物：
  描述：

  (Z)-2'-(cyanomethylene)-2'-deoxyuridine 在 咪唑 、 苯硫酚 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 [(2R,3R,4R,5R)-4-(cyanomethyl)-5-(2,4-dioxopyrimidin-1-yl)-4-phenylsulfanyl-2-[tri(propan-2-yl)silyloxymethyl]oxolan-3-yl] acetate
  参考文献：
  名称：

  核苷和核苷酸。151.通过将硫酚加到氰基亚甲基部分上，然后进行氧化合消除反应，将（Z）-2'-（氰基亚甲基）-2'-脱氧尿苷转化为它们的（E）-异构体（1）。

  摘要：

  1- [3,5-O-（1,1,3,3-四异丙基二硅氧烷-1,3-二基）-β-D-赤型戊呋喃并-2-脲基]尿嘧啶（6）的Wittig反应与Ph（ 3）P ＝ CHCN仅得到（Z）-2′-氰基亚甲基衍生物7。从（Z）异构体通过（α）面选择性地和立体选择性氧化合消除苯硫酚向（Z）异构体的2'-氰基亚甲基部分中添加（E）异构体生成的加合物。发现苯硫醇酯加到氰基亚甲基部分上的非对映选择性受2-部分羰基在碱部分的参与和糖保护基的空间位阻的影响。尽管众所周知在6的2'位发生亲核加成反应是选择性地从α面发生的，用LiSPh在THF中处理7意外地得到几乎相等比例的α-和β-苯硫基衍生物8和9的混合物。此外，在用CHS（2）Cl（2）中的PhSAlMe（2）或在THF中存在Mg（ClO（4））（2）的情况下用LiSPh处理7时，观察到异常的β面部选择性添加。另一方面，当用LiSPh处理（Z）-2′-（氰基亚甲

  DOI：

  10.1021/jo960577s