3-(Cyclohexylmethyl)penta-1,4-diyn-3-yl acetate | 1092777-85-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3-(Cyclohexylmethyl)penta-1,4-diyn-3-yl acetate
• CAS: 1092777-85-9
• 化学式: C₁₄H₁₈O₂
• 分子量: 218.296
• InChiKey: NFQVQEUJYKJJBK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.5
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(Cyclohexylmethyl)penta-1,4-diyn-3-yl acetate 在 盐酸 、 gold(III) chloride 、 水 、 氯化铂 作用下， 以 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 0.75h， 生成 4-[(cyclohexyl)methyl]-5-methyl-2(3H)-furanone
  参考文献：
  名称：

  金和铂催化带有末端炔烃或甲基酮的乙酸炔丙酯的级联反应

  摘要：

  金（III）催化的带有额外末端炔烃的炔丙基乙酸酯的级联反应（1）提供了γ-酮酸酯3和内酯4。这些产物应通过1，2-酰氧基环化/片段化/环异构化/水解顺序通过烯基酮中间体B生成。另一方面，带有末端炔烃5的α-乙酰氧基酮的级联反应通过烯丙基酮中间体A提供内酯6。该反应涉及[3，3]-σ酰氧基重排/环异构化/水解序列。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2010.12.010

文献信息

• Au(I)-Catalyzed Hydrative Rearrangement of 1,1-Diethynylcarbinol Acetates to Functionalized Cyclopentenones and Allenones
  作者：Chang Ho Oh、Swastik Karmakar

  DOI：10.1021/jo802103g

  日期：2009.1.2

  5-acetoxy-2-alkyl-2-cyclopentenones (2) and acetoxymethyl α-alkylallenones (3) have been described via Au-catalyzed hydrative rearrangement of 1,1-diethynylcarbinol acetates (1). In anhydrous condition, Au(I)-catalyzed [3,3]-rearrangement of 1 afforded the 3-alkynylallenyl acetate 4 in low yield. Treatment of 1 with Au(I) catalyst in wet CH2Cl2 produced either 2 or 3 as a major product depending on the temperature, reaction

  同分异构的5-乙酰氧基-2-烷基-2-环戊烯酮（的原子经济的合成2）和乙酰氧基甲基α-alkylallenones（3）已经经由1,1- diethynylcarbinol乙酸盐的Au催化重排hydrative（被描述1）。在无水条件下，金（I）催化的[3,3]的-rearrangement 1，得到3-乙酸alkynylallenyl 4在低收率。在潮湿的CH 2 Cl 2中用Au（I）催化剂处理1会产生2或3作为主要产物，具体取决于温度，反应时间和催化剂负载量。d已经提出了作为中间体的中间体，其可以通过Au（I）诱导的中间体4的内部氧杂环化作用，然后由水分子进行化学选择性亲核攻击而形成。的形成2或3可能通过进行说明顺序1,3-二氧杂环戊烯开环和金促进的5-内切-挖carbocyclization或中间的简单质子d分别。