(+/-)-4A-methyl-(4ar,9ac)-1,2,3,4,4a,9a-hexahydro-carbazole | 34261-73-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: (+/-)-4A-methyl-(4ar,9ac)-1,2,3,4,4a,9a-hexahydro-carbazole
• 英文别名: (+/-)-4A-methyl-(4ar,9ac)-1,2,3,4,4a,9a-hexahydro-carbazol；(4aS,9aS)-4a-methyl-1,2,3,4,9,9a-hexahydrocarbazole
• CAS: 34261-73-9；53155-47-8
• 化学式: C₁₃H₁₇N
• 分子量: 187.285
• InChiKey: ZYTYWRZPBAHJLV-STQMWFEESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.538
• 拓扑面积：
  12
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-4A-methyl-(4ar,9ac)-1,2,3,4,4a,9a-hexahydro-carbazole 生成 (+/-)-9-benzoyl-4a-methyl-(4ar,9ac)-1,2,3,4,4a,9a-hexahydro-carbazole
  参考文献：
  名称：

  Booth et al., Journal of the Chemical Society, 1958, p. 2302,2308

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  methyl 5-oxoheptanoate 在 lithium aluminium tetrahydride 、 硫酸 、 红铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 乙醚 、 甲苯 、 苯 为溶剂， 反应 107.0h， 生成 (+/-)-4A-methyl-(4ar,9ac)-1,2,3,4,4a,9a-hexahydro-carbazole
  参考文献：
  名称：

  的合成路的森林马钱子，白坚木属，schizozygane和eburnamine生物碱通过新型光致异构化的方式

  摘要：

  1-acylindoles的新型光异构化伴随吲哚向吲哚烯的转化，提供了3-acylindolenines（一种迄今未知的反应性物种）作为主要产物。对该反应进行了彻底的研究，并成功地通过通用的中间9元环系统，通过光解和同时扩环在一个锅反应中合成了马钱子，曲霉，裂殖子和依加胺生物碱的全合成。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)88604-x

文献信息

• Oxidative Palladium(II)-Catalyzed Dehydrogenative CH/CH Cross-Coupling of 2,3-Substituted Indolines with Arenes at the C7 Position
  作者：Lin-Yu Jiao、Martin Oestreich

  DOI：10.1002/chem.201302140

  日期：2013.8.12

  directing group: The C7 position of the indoline nucleus is difficult to address in CH activation. An oxidative palladium(II) catalysis that allows for cross‐dehydrogenative coupling in that position with activation of the CH bond of the arene component is disclosed here. This CH/CH cross‐coupling is applicable to various indolines acetylated at the nitrogen atom. Substitution at C2 is crucial for

  指导小组：吲哚核的C7位置很难通过CH激活来解决。本文公开了一种氧化钯（II）催化，该催化作用允许在该位置进行交叉脱氢偶联并激活芳烃组分的CH键。这种CH / CH交叉偶联适用于在氮原子上乙酰化的各种二氢吲哚。取代在C2是用于C关键 ħ激活在C7发生（参见方案）。
• Highly Enantioselective Synthesis of Indolines: Asymmetric Hydrogenation at Ambient Temperature and Pressure with Cationic Ruthenium Diamine Catalysts
  作者：Zhusheng Yang、Fei Chen、Yanmei He、Nianfa Yang、Qing-Hua Fan

  DOI：10.1002/anie.201607890

  日期：2016.10.24

  asymmetric hydrogenation of 1H‐indoles and 3H‐indoles at ambient temperature and pressure, catalyzed by chiral phosphine‐free cationic ruthenium complexes, has been developed. Excellent enantio‐ and diastereoselectivities (up to >99 % ee, >20:1 d.r.) were obtained for a wide range of indole derivatives, including unprotected 2‐substituted and 2,3‐disubstituted 1H‐indoles, as well as 2‐alkyl‐ and 2‐aryl‐substituted

  已开发了在室温和压力下通过手性无膦膦阳离子钌络合物催化1 H吲哚和3 H吲哚的不对称氢化而高度合成对二氢吲哚的方法。优异的对映和非对映选择性（高达> 99％ee值，> 20：1，DR）被用于广泛的吲哚衍生物的获得，包括未受保护的2-取代和2,3-二取代的1个ħ -indoles，以及2-烷基和2-芳基取代的3 H-吲哚。
• Concise Total Syntheses of (+)-Haplocidine and (+)-Haplocine via Late-Stage Oxidation of (+)-Fendleridine Derivatives
  作者：Kolby L. White、Mohammad Movassaghi

  DOI：10.1021/jacs.6b07623

  日期：2016.9.7

  diversification of hexacyclic C19-hemiaminal ether structures via oxidation of the corresponding pentacyclic C19-iminium ions. An electrophilic amide activation of a readily available C21-oxygenated lactam, followed by transannular cyclization and in situ trapping of a transiently formed C19-iminium ion, expediently provided access to hexacyclic C19-hemiaminal ether alkaloids (+)-fendleridine, (+)-acetylaspidoalbidine

  我们报告了 (+)-haplocine 及其 N1-酰胺同源物 (+)-haplocine 的首次全合成。我们对这些生物碱的简明合成需要开发复杂的蜘蛛精生物碱衍生物的后期和高选择性 CH 氧化。二氢吲哚酰胺的多功能、酰胺导向的邻乙酰氧基化使我们能够实施统一的策略，通过氧化相应的五环 C19-亚胺离子，实现六环 C19-半胺醛醚结构的后期多样化。亲电酰胺活化容易获得的 C21-氧化内酰胺，然后跨环环化和原位捕获瞬时形成的 C19-iminium 离子，方便地提供了获得六环 C19-半胺醚生物碱 (+)-fendleridine, (+)-乙酰基阿比阿比啶和 (+)-丙酰基阿比阿联胺。非 β-支链伯醇 (E = 22) 的高效酶促拆分允许快速制备 C21 氧化前体的两种对映体形式，用于合成这些蜘蛛精生物碱。我们的合成策略提供了对六环 aspidosperma 衍生物的简洁访问，包括抗增殖生物碱
• Manganese‐Catalyzed Asymmetric Hydrogenation of <i>3H</i> ‐Indoles
  作者：Chenguang Liu、Mingyang Wang、Yihan Xu、Yibiao Li、Qiang Liu

  DOI：10.1002/anie.202202814

  日期：2022.5.9

  General and efficient asymmetric hydrogenation (AH) of 3H-indoles has been realized using a well-defined chiral pincer manganese catalyst, with up to 99 % ee and a record TON of 72 350 in an earth-abundant metal-catalyzed AH reaction.

  使用定义明确的手性钳形锰催化剂实现了3H-吲哚的通用且有效的不对称氢化 (AH)，在地球资源丰富的金属催化 AH 反应中，ee 高达 99%，创纪录的 TON 为 72 350。
• Pd(II)-Catalyzed <i>meta</i>-C–H Olefination, Arylation, and Acetoxylation of Indolines Using a U-Shaped Template
  作者：Guoqiang Yang、Petra Lindovska、Dajian Zhu、Justin Kim、Peng Wang、Ri-Yuan Tang、Mohammad Movassaghi、Jin-Quan Yu

  DOI：10.1021/ja505737x

  日期：2014.7.30

  meta-C-H olefination, arylation, and acetoxylation of indolines have been developed using nitrile-containing templates. The combination of a monoprotected amino acid ligand and the nitrile template attached at the indolinyl nitrogen via a sulfonamide linkage is crucial for the meta-selective C-H fiunctionalization of electron-rich indolines that are otherwise highly reactive toward electrophilic palladation at the para-positions. A wide range of synthetically important and advanced indoline analogues are selectively functionalized at the meta-positions.