1-(3-氟苯基)-3,3-二(甲硫基)-2-丙烯-1-酮 | 116609-89-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 1-(3-氟苯基)-3,3-二(甲硫基)-2-丙烯-1-酮
• 英文名称: 1-(3-fluorophenyl)-3,3-bis(methylsulfanyl)-2-propen-1-one
• 英文别名: 1-(3-Fluorophenyl)-3,3-bis(methylsulfanyl)prop-2-EN-1-one
• CAS: 116609-89-3
• 化学式: C₁₁H₁₁FOS₂
• 分子量: 242.338
• InChiKey: CGGPQWFRUOOXFA-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  96 °C
• 沸点：
  346.7±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.236±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  67.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(3-氟苯基)-3,3-二(甲硫基)-2-丙烯-1-酮 在 chloro(1,5-cyclooctadiene)rhodium(I) dimer 、 三氟化硼乙醚 、 copper diacetate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 10.0h， 生成 (Z)-1-(3-fluorophenyl)-4-phenyl-2-(pyrrolo[1,2-a]quinoxalin-4-yl)but-2-ene-1,4-dione
  参考文献：
  名称：

  铑(III)催化芳基烯胺酮三芳基/烯基C-H键活化制备萘并[1,8-bc]吡喃

  摘要：

  铑 (III) 催化的芳基烯胺酮的三 C-H 键活化通过氧化环化成内部炔烃来获得萘并[1,8- bc ]吡喃。1-萘酚可能作为唯一的产物形成，这取决于芳基烯胺酮的芳酰基部分周围的空间和/或电子环境或来自炔烃的电子影响。使用炔丙醇作为掩蔽的末端炔烃，芳基烯胺酮经历铑 (III) 或铑 (I) 催化的内部烯基 C-H 键活化以提供官能化的丁-2-烯-1,4-二酮。所得萘并[1,8- bc ]吡喃具有高荧光，可通过氯化、溴化和二氟甲基化进一步转化，证明了合成方案的潜在实用性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c02758
• 作为产物：
  描述：

  二硫化碳 、 硫酸二甲酯 、 3'-氟苯乙酮 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 8.25h， 生成 1-(3-氟苯基)-3,3-二(甲硫基)-2-丙烯-1-酮
  参考文献：
  名称：

  A convenient base-mediated synthesis of 3-aryol-4-methyl (or benzyl)-2-methylthio furans from α-oxo ketene dithioacetals and propargyl alcohols via domino coupling/annulations

  摘要：

  已开发出一种方便的基介导的合成方法，通过α-氧酮二硫乙醇醛和丙炔醇的多米诺偶联/环化反应，合成了3-芳基-4-甲基（或苄基）-2-甲硫基呋喃。

  DOI：

  10.1039/c4ob01300j

文献信息

• Copper-promoted direct C–H alkoxylation of S,S-functionalized internal olefins with alcohols
  作者：Zhuqing Liu、Fei Huang、Jiang Lou、Quannan Wang、Zhengkun Yu

  DOI：10.1039/c7ob01234a

  日期：——

  S-functionalized internal olefins, that is, α-oxo ketene dithioacetals, was efficiently achieved with alcohols as the alkoxylating agents, (diacetoxyiodo)benzene (PhI(OAc)2) as the oxidant, and benzoquinone (BQ) as the co-oxidant. The alkoxylated olefins were thus constructed and applied for the synthesis of alkoxylated N-heterocycles. Polarization of the olefinic carbon-carbon double bond by the electron-donating

  的铜促进的直接CH烷氧基化小号，小号-官能化的内烯烃，即，α氧代烯酮二硫，被有效用醇作为烷氧基化剂，（二乙酰氧基碘）苯（PHI（OAC）实现2）作为氧化剂时，与苯醌（BQ）作为助氧化剂。由此构建了烷氧基化的烯烃，并将其用于烷氧基化的N-杂环的合成。供电子的二烷硫基和吸电子的α-氧代官能团对烯烃碳-碳双键的极化在使这种CH烷氧基化反应在温和条件下进行中起着至关重要的作用。机理研究暗示了整个催化循环中涉及的单电子转移（SET）反应途径。
• Amide Bond Formation Assisted by Vicinal Alkylthio Migration in Enaminones: Metal- and CO-Free Synthesis of α,β-Unsaturated Amides
  作者：Zhuqing Liu、Fei Huang、Ping Wu、Quannan Wang、Zhengkun Yu

  DOI：10.1021/acs.joc.8b00775

  日期：2018.5.18

  S-acetals) under mild conditions. Simple treatment of such enaminones with PhI(OAc)2 at ambient temperature in air afforded diverse multiply functionalized α,β-unsaturated amides including β-cyclopropylated acrylamides, in which a wide array of functional groups such as aryl, (hetero)aryl, alkenyl, and alkyl can be conveniently introduced to a ketene moiety. The reaction mechanism was investigated by exploring

  酰胺键的形成是有机合成，药物开发和材料科学领域最重要的转变之一。对于有机化学家而言，酰胺的有效构建一直是最具挑战性的任务。在这里，我们报告了在温和的条件下，在烷硫基官能化的烯胺酮（α-氧代乙烯酮N，S-乙缩醛）中通过邻位基团迁移协助形成酰胺键（-CONH-）的简明方法。用PhI（OAc）2简单处理此类烯胺酮在环境温度下，在空气中可得到多种多重官能化的α，β-不饱和酰胺，包括β-环丙基化的丙烯酰胺，其中各种官能团（例如芳基，（杂）芳基，烯基和烷基）可以方便地引入烯酮部分。通过探索酰胺氧和碳原子的起源以及反应中间体的分离和结构表征，研究了反应机理。酰胺键形成反应也可以在无溶剂机械研磨条件下有效地进行。
• Photoredox-Catalyzed C–H Arylation of Internal Alkenes to Tetrasubstituted Alkenes: Synthesis of Tamoxifen
  作者：Quannan Wang、Xiaoge Yang、Ping Wu、Zhengkun Yu

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b03223

  日期：2017.11.17

  Visible-light-induced direct C–H arylation of S,S-functionalized internal alkenes, that is, α-oxo ketene dithioacetals and analogues, has been efficiently realized with aryldiazonium salts (ArN2BF4) as coupling partners and Ru(bpy)3Cl2·6H2O as photosensitizer at ambient temperature. The strategy to activate the internal olefinic C–H bond by both the alkylthio and electron-withdrawing functional groups

  可见光诱导的直接C-H芳基化S，S -官能化的烯烃的内部，即，α氧代烯酮二硫和类似物，已经有效地与芳基重氮盐（ARN实现2 BF 4）作为偶联和Ru（联吡啶）3 Cl 2 ·6H 2 O在环境温度下作为光敏剂。研究了通过烷硫基和吸电子官能团激活内部烯烃CH键的策略。该合成方案已成功应用于包括他莫昔芬在内的全碳四取代烯烃的合成。
• Copper-Catalyzed Formal Carbene Migratory Insertion into Internal Olefinic C═C Bonds with <i>N</i>-Tosylhydrazones To Access Iminofuran and 2(3<i>H</i>)-Furanone Derivatives
  作者：Fei Huang、Zhuqing Liu、Quannan Wang、Jiang Lou、Zhengkun Yu

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01668

  日期：2017.7.7

  α-oxo ketene N,S-acetals, has been achieved by means of N-tosylhydrazones of ketones as the carbene precursors. Iminofuran derivatives were obtained and further transformed to the corresponding 2(3H)-furanones and 4-oxobutanoates (γ-ketoesters), respectively, under mild conditions. In a similar fashion, α-thioxo ketene N,S-acetals reacted with N-tosylhydrazones of ketones to afford iminothiophenes. It

  通过酮的N-甲苯磺酰hydr酮作为卡宾前体，可以有效地将铜催化的正式卡宾迁移插入内部烯烃的烯烃C═C键中，即α-氧代乙烯酮N，S-乙缩醛。获得了亚氨基呋喃衍生物，并在温和条件下分别将其分别转化为相应的2（3 H）-呋喃酮和4-氧代丁酸酯（γ-酮酸酯）。α-硫代氧乙烯酮N，S-乙缩醛以类似的方式与N反应酮的甲苯磺酰hydr生成亚氨基噻吩。建议在整个催化循环中涉及正式的卡宾迁移插入到烯烃的C═C键中，这表明了用于五元杂环结构的新型卡宾插入反应。
• PhIO-Mediated Oxidative C═C Bond Cleavage and Reassembly toward Highly Functionalized Oxazolones
  作者：Zhuqing Liu、Shaobin Sun、Jiang Lou

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c04326

  日期：2022.2.18

  An efficient PhIO-mediated oxidative C═C bond cleavage and reassembly of enaminone toward oxazolone with high regioselectivity has been reported. DFT calculations revealed that the reaction proceeded through an oxygen atom transfer, C═C bond cleavage, alkylthio migration, and reassembly cascade. This strategy is highlighted by high atom and step economy with formation of five bonds in one pot and generation

  已经报道了一种高效的 PhIO 介导的氧化 C=C 键断裂和烯胺酮向恶唑酮的重新组装，具有高区域选择性。DFT计算表明反应通过氧原子转移、C=C键断裂、烷硫基迁移和重组级联进行。该策略的突出特点是高原子和步骤经济，在一锅中形成五个键并在温和条件下生成高价值的恶唑酮骨架。