Pht-Ser-OMe | 70494-26-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: Pht-Ser-OMe
• 英文别名: (2S)-N-phthaloyl serine methyl ester；(S)-methyl 2-(1,3-dioxoisoindolin-2-yl)-3-hydroxypropanoate；methyl N-phthaloyl-L-serinate；methyl (S)-2-(1,3-dioxoisoindolin-2-yl)-3-hydroxypropanoate；methyl (2S)-2-(1,3-dioxoisoindolin-2-yl)-3-hydroxypropanoate；N-Phthaloyl-L-serin-methylester；N-Phthaloyl-serin-methylester；Methyl-N-phthaloyl-serinat；methyl (2S)-2-(1,3-dioxoisoindol-2-yl)-3-hydroxypropanoate
• CAS: 70494-26-7
• 化学式: C₁₂H₁₁NO₅
• 分子量: 249.223
• InChiKey: VLMFMOJAUYRNBB-VIFPVBQESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  83.9
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Pht-Ser-OMe 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 pyridinium polyhydrogenfluoride 、 苯硅烷 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 26.75h， 生成 methyl N-phthaloyl-α-fluoroalanine
  参考文献：
  名称：

  的Halofluorination N-保护的α，β脱氢α氨基酸酯-Aα氟-α -氨基酸衍生物的简便合成法

  摘要：

  N-保护的脱氢氨基酸甲酯已在卤代氟化反应条件下转化为α-氟-β-卤代氨基酸衍生物。研究了底物的氮保护基和亲电子的卤化氢对反应结果和所得产物稳定性的影响。此外，在自由基条件下卤素取代基（Cl或Br）的还原提供了后续反应的可能性。然而，亲核取代反应失败。

  DOI：

  10.1016/j.jfluchem.2016.06.006
• 作为产物：
  描述：

  N-乙氧羰基邻苯二甲酰亚胺 在 硫酸 、 碳酸氢钠 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 20.75h， 生成 Pht-Ser-OMe
  参考文献：
  名称：

  的Halofluorination N-保护的α，β脱氢α氨基酸酯-Aα氟-α -氨基酸衍生物的简便合成法

  摘要：

  N-保护的脱氢氨基酸甲酯已在卤代氟化反应条件下转化为α-氟-β-卤代氨基酸衍生物。研究了底物的氮保护基和亲电子的卤化氢对反应结果和所得产物稳定性的影响。此外，在自由基条件下卤素取代基（Cl或Br）的还原提供了后续反应的可能性。然而，亲核取代反应失败。

  DOI：

  10.1016/j.jfluchem.2016.06.006

文献信息

• Synthesis of β-Silyl α-Amino Acids via Visible-Light-Mediated Hydrosilylation
  作者：Yi Wan、Jiajie Zhu、Qiyang Yuan、Wei Wang、Yongqiang Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c00065

  日期：2021.2.19

  of β-silyl α-amino acids is reported via the application of visible-light-mediated hydrosilylation. The reaction utilizes readily accessible and structurally diverse hydrosilanes to provide radicals for conjugate addition to dehydroalanine ester and analogues. Notably, the use of chiral methyleneoxazolidinone as the substrate and chiral inducer enabled the highly stereoselective synthesis. Furthermore

  据报道，通过应用可见光介导的氢化硅烷化，可以方便地合成 β-甲硅烷基 α-氨基酸。该反应利用易于获得且结构多样的氢硅烷来提供自由基，用于与脱氢丙氨酸酯和类似物进行共轭加成。值得注意的是，使用手性亚甲基恶唑烷酮作为底物和手性诱导剂实现了高度立体选择性合成。此外，该反应还可以以连续流动的方式进行并放大到克级。
• Photochemistry of N-phthaloyl derivatives of electron-donor-substituted amino acids
  作者：Axel G. Griesbeck、Andreas Henz、Joachim Hirt、Volker Ptatschek、Thomas Engel、Dagmara Löffler、Friedemann W. Schneider

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)80787-0

  日期：1994.1

  modes were detected for the N-phthaloyl derivatives of the aryl substituted amino acids phenylalanine, tyrosine, and dihydroxyphenylalanine (DOPA): (A) decarboxylation (only for (12a), (B) β-fragmentation, and (C) ring enlargement reaction. Processes B and C are initiated by photo electron transfer (PET), as the solvent dependence revealed. The DOPA derivatives 14a and 14b are the most prominent examples

  该羟基取代的氨基酸苏氨酸和丝氨酸有无当如N-邻苯二甲酰基板活化有关其光化学行为进行了研究。仅对甲基酯1a和2a进行中心CC单键的裂解，得到甘氨酸衍生物3和醛片段。C-未保护的苏氨酸衍生物1b被转化为一系列产物，其组成取决于溶剂的极性和电子状态。对于芳基取代的氨基酸苯丙氨酸，酪氨酸和二羟基苯丙氨酸（DOPA）的N-邻苯二甲酰基衍生物检测到三种反应模式：（A）脱羧（仅用于（12a），（B）β片段化和（C）环扩大反应。流程B和C由光电子转移（PET）引发，这显示出对溶剂的依赖性。DOPA衍生物14a和14b是最突出的例子，因为它们具有独特的PET反应性，可导致非对映选择性（90:10）的C型产物（18a，b）。PET由12和13的第一个激发单重态产生，而对于化合物14涉及相应的三重态。讨论了化合物12a，b和15的光化学反应性与荧光衰减数据之间的相关性。
• Stereoselective Syntheses of 4-Oxa Diaminopimelic Acid and Its Protected Derivatives via Aziridine Ring Opening
  作者：Hongqiang Liu、Vijaya R. Pattabiraman、John C. Vederas

  DOI：10.1021/ol701742x

  日期：2007.10.1

  Regio- and stereoselective aziridine ring opening with oxygen nucleophiles derived from serine and threonine provides a route to stereochemically pure 4-oxa-2,6-diaminopimelic acid (oxa-DAP) and its methyl-substituted derivatives. Oxa-DAP is a substrate of DAP epimerase, a key enzyme for biosynthesis of l-lysine and formation of peptidoglycan precursors. Orthogonally protected analogues of lanthionine

  用衍生自丝氨酸和苏氨酸的氧亲核试剂打开的区域和立体选择性氮丙啶开环提供了通往立体化学纯的4-oxa-2,6-二氨基庚二酸（oxa-DAP）及其甲基取代衍生物的途径。Oxa-DAP是DAP差向异构酶的底物，DAP差向异构酶是生物合成l-赖氨酸和形成肽聚糖前体的关键酶。制备了其中氧取代硫的羊毛硫氨酸和β-甲基羊毛硫氨酸的正交保护类似物，其可用于固体支持的肽合成以制备羊毛硫抗生素的氧杂衍生物。
• Oxidative desulfurization–fluorination of thioethers. Application for the synthesis of fluorinated nitrogen containing building blocks
  作者：Verena Hugenberg、Roland Fröhlich、Günter Haufe

  DOI：10.1039/c0ob00560f

  日期：——

  An oxidative desulfurization–fluorination protocol has been used to synthesize (2S)-2-(difluoromethyl)-N-tosylpyrrolidine (6a) and (2S)-2-(trifluoromethyl)-N-tosylpyrrolidine (7a) from the (2S)-prolinol-derived (2S)-2-(4-chlorophenylthiomethyl)-N-tosylpyrrolidine (9) or (2S)-2-(dithian-2-yl)-N-tosylpyrrolidine (5). Efforts to prepare 3,3-difluoroalanine similarly from an N-protected S-aryl-cysteine ester 17 gave only traces of the target compound 18. Instead, an unique N-(α,α-difluorobenzyl)-N-α′,α′-dibromoglycine ester 19 was formed by an unprecedented sequence of reaction steps. A plausible mechanism is suggested involving a sulfur-assisted deoxygenation-difluorination of an imino oxygen and a haloform reaction like carbon–carbon bond fission as key-steps. Efforts to prepare (2S)-2-(fluoromethyl)-N-tosylpyrrolidine (12) from (2S)-N-tosylprolinol (3) by treatment with Fluolead™ (1-tert-butyl-4-trifluorosulfanyl-3,5-dimethylbenzene) gave only 5% of the target compound, but 95% of (3R)-3-fluoro-N-tosylpiperidine (11a) by ring enlargement.

  氧化脱硫-氟化方案已用于从 (2S)-2-(二氟甲基)-N-甲苯磺酰吡咯烷 (6a) 和 (2S)-2-(三氟甲基)-N-甲苯磺酰吡咯烷 (7a) 合成-脯氨醇衍生的(2S)-2-(4-氯苯硫基甲基)-N-甲苯磺酰吡咯烷(9)或(2S)-2-(二噻烷-2-基)-N-甲苯磺酰吡咯烷(5)。类似地从 N-保护的 S-芳基-半胱氨酸酯 17 制备 3,3-二氟丙氨酸的努力仅得到了目标化合物 18 的痕迹。相反，独特的 N-(α,α-二氟苄基)-N-α α,β-二溴甘氨酸酯19是通过前所未有的一系列反应步骤形成的。提出了一种可能的机制，涉及亚氨基氧的硫辅助脱氧-二氟化和碳碳键裂变等卤仿反应作为关键步骤。通过 Fluolead™ (1-叔丁基-4-三氟硫基-3,5) 处理，从 (2S)-N-甲苯磺酰脯氨醇 (3) 制备 (2S)-2-(氟甲基)-N-甲苯磺酰吡咯烷 (12) -二甲基苯）仅得到 5% 的目标化合物，但通过扩环得到 95% 的 (3R)-3-氟-N-甲苯磺酰哌啶 (11a)。
• Reactant cum solvent water: generation of transient λ³-hypervalent iodine, its reactivity, mechanism and broad application
  作者：Saikat Khamarui、Rituparna Maiti、Ramij R. Mondal、Dilip K. Maiti

  DOI：10.1039/c5ra21932a

  日期：——

  An outstanding amidation/imidation process is demonstrated under metal-free benign reaction conditions by grafting terminal alkynes with varied amines and reactant cum solvent water. We explored diverse substrate scope in the nonconventional approach for synthesis of several classes of valuable compounds bearing amide linkages such as N-tosyl, N-aminotosyl, N-oxobenzyl, N-alkylated sugar-based secondary

  通过在末端炔烃上接枝各种胺和反应物以及溶剂水，在无金属的良性反应条件下证明了出色的酰胺化/酰亚胺化工艺。在非常规方法中，我们探索了多种不同的底物范围，用于合成几类带有酰胺键的有价值的化合物，例如N-甲苯磺酰基，N-氨基甲苯磺酰基，N-氧苄基，N-烷基化糖基仲和叔手性酰胺，并将其用于通过同时激活三键和醛的sp 2 C–H合成有价值的环状酰亚胺。的原位-生成强大试剂岛（OH）2通过同时构建C–N和C O键，可以实现末端C–C三键的选择性切割和功能化。在正在进行的λ的时间分辨ATR-MIR光谱仪可测量突破3-高价碘控制的反应表明形成了未知的中间体。ATR-MIR技术用于鉴定反应混合物中存在的单个中间体/组分的红外（IR）光谱，该混合物包含几种化合物。通过DFT研究确定了中间体的结构及其红外光谱。这个前所未有的实验结果和理论预测的组合来提供关于反应的见解，如三键，胺化和酰胺化的在涉及λ的复杂反应过程裂解有用信息3