pseudo-2-amino-2-deoxy-α-D-glucopyranose pentaacetate | 74517-40-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: pseudo-2-amino-2-deoxy-α-D-glucopyranose pentaacetate
• 英文别名: 1D-(1,2,4/3,5)-2-acetamido-1,3,4,7-tetra-O-acetyl-5C-hydroxymethyl-1,3,4-cyclohexanetriol；[(1R,2R,3R,4S,5S)-4-acetamido-2,3,5-triacetyloxycyclohexyl]methyl acetate
• CAS: 74517-40-1；74561-13-0；106295-32-3；106356-27-8；112531-58-5；117708-87-9；117957-68-3；117957-70-7；117957-73-0；117957-77-4；117957-79-6；118457-67-3；125410-37-9
• 化学式: C₁₇H₂₅NO₉
• 分子量: 387.387
• InChiKey: TUDJXXMOGJYPCA-DRRXZNNHSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.2
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  134
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  9

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  benzyl ((2R,4aR,6S,7R,8R,8aS)-8-hydroxy-6-methoxy-2-phenyl hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-7-yl)carbamate 在 咪唑 、 sodium tetrahydroborate 、 正丁基锂 、 Hg(CH₃COO)2 、 硫酸 、 碘 、 sodium hydride 、 mercury(II) sulfate 、 溶剂黄146 、 三苯基膦 、 potassium iodide 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 为溶剂， 反应 21.75h， 生成 pseudo-2-amino-2-deoxy-α-D-glucopyranose pentaacetate
  参考文献：
  名称：

  制备基本D-和L-假糖的合成方法。N-乙酰基-村酰基-L-丙氨酰基-D-异谷氨酰胺（MDP）的碳环类似物的合成

  摘要：

  容易从D-葡糖胺精制的两种环外烯烃10和22已经通过Ferrier重排反应转化为氨基-环己酮11 12和23 24。用三叔丁氧基铝氢化物还原酮11，然后依次进行乙酰化和氢解，得到酸14，将其与二肽15偶联，得到16。后者的碱性水解得到1 MDP的碳环或类似物。第二目标分子2由恶唑烷-假-D-葡糖胺27制备通过用甲氧基亚甲基三苯基磷烷和乙酸汞-硼氢化钠试剂处理氨基-环己酮23，可得到合成中的关键步骤。另一方面，烯烃31的硼氢化产生了假L-氨基胺衍生物28。桦木还原27，然后用（S）-α-氯丙酸依次进行亚苄基醚化，生成的36与二肽15缩合，得到36。后者的氢解提供了MDP的碳环类似物2。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)97594-5

文献信息

• Construction of an Optically Active 7-Oxabicyclo[4.3.0]non-4-en-3-one Skeleton from D-Glucose, and Its Transformation to Some Pseudo-Hexopyranoses
  作者：Kin-ichi Tadano、Yoshihide Ueno、Chiyoko Fukabori、Yukinori Hotta、Tetsuo Suami

  DOI：10.1246/bcsj.60.1727

  日期：1987.5

  A versatile chiral compound, (1R,6R,8R,9R)-8,9-isopropylidenedioxy-7-oxabicyclo[4.3.0]non-4-en-3-one (6), was efficiently synthesized from d-glucose. The synthesis featured an intramolecular aldol cyclization of 3-C-acetylmethyl-3-deoxy-1,2-O-isopropylidene-α-d-ribo-pentodialdo-1,4-furanose, which was readily derivatized from the known Wittig adducts of 1,2:5,6-di-O-isopropylidene-α-d-ribo-hexofuranos-3-ulose. The utility of this highly functionalized chiral synthon 6 was embodied by conversion to four optically active pseudosugars, these are pentaacetyl derivatives of pseudo-α-l-altropyranose, pseudo-β-d-glucopyranose, pseudo-2-amino-2-deoxy-β-l-altropyranose, and pseudo-2-amino-2-deoxy-α-d-glucopyranose (a derivative of pseudoglucosamine). The transformation of 6 to the pseudo sugars involved 1) a stereospecific epoxidation of the double bond in 6 providing (1R,4S,5S,6S,8R,9R)-4,5-epoxy-8,9-isopropylidenedioxy-7-oxabicyclo[4.3.0]nonan-3-one (8), and 2) an exclusive diaxial ring opening of the β-epoxy alcohols, which were derived from 8, providing (1R,3R,4S,5S,6S,8R,9R)-8,9-isopropylidenedioxy-7-oxabicyclo[4.3.0]nonane-3,4,5-triol (11) or (1R,3S,4S,5R,6S,8R,9R)-4-azido-8,9-isopropylidenedioxy-7-oxabicyclo[4.3.0]nonane-3,5-diol. Treatment of (1R,2S,3S,4S,5R)-3,4,5-tris(benzyloxy)-2-hydroxycyclohexanecarbaldehyde, which was derived from 11, with methanesulfonyl chloride, and successive sodium borohydride reduction provided (3S,4S,5R)-3,4,5-tris(benzyloxy)-1-cyclohexene-1-methanol (19). Hydroboration of 19 proceeded from the less hindered side stereoselectively.

  以 d-葡萄糖为原料，高效合成了一种多功能手性化合物 (1R,6R,8R,9R)-8,9-异丙叉二氧基-7-氧杂二环[4.3.0]non-4-en-3-one (6)。该合成以 3-C-乙酰甲基-3-脱氧-1,2-O-异丙叉-α-d-核糖-戊二醛-1,4-呋喃糖的分子内羟醛环化为特征，很容易从已知的 Wittig 加合物衍生而来1,2:5,6-二-O-异亚丙基-α-d-核糖-六呋喃-3-乌糖。这种高度功能化的手性合成子 6 的实用性通过转化为四种光学活性假糖来体现，它们是假-α-L-吡喃丙醇糖、假-β-d-吡喃葡萄糖、假-2-氨基-2-脱氧-的五乙酰衍生物。 β-l-吡喃丙糖和假-2-氨基-2-脱氧-α-d-吡喃葡萄糖（假葡萄糖胺的衍生物）。 6 向假糖的转化涉及 1) 6 中双键的立体特异性环氧化，提供 (1R,4S,5S,6S,8R,9R)-4,5-环氧-8,9-异丙叉二氧基-7-氧杂双环[4.3.0]壬南-3-酮 (8)，和 2) β-环氧醇的独特双轴开环，衍生自 8，提供 (1R,3R,4S,5S,6S,8R,9R )-8,9-异丙叉二氧基-7-氧杂二环[4.3.0]壬烷-3,4,5-三醇(11)或(1R,3S,4S,5R,6S,8R,9R)-4-叠氮基-8 ,9-异丙叉二氧基-7-氧杂双环[4.3.0]壬烷-3,5-二醇。用甲磺酰氯处理衍生自11的(1R,2S,3S,4S,5R)-3,4,5-三(苄氧基)-2-羟基环己烷甲醛，并连续进行硼氢化钠还原，得到(3S,4S, 5R)-3,4,5-三(苄氧基)-1-环己烯-1-甲醇(19)。 19的硼氢化反应从受阻较小的一侧立体选择性地进行。
• Synthesis of carbocyclic analogues of<scp>D</scp>-glucosamine and<scp>L</scp>-idosamine from<scp>D</scp>-flucosamine
  作者：Derek H. R. Barton、Stephen D. Géro、Sophie Augy、Beátrice Quiclet-Sire

  DOI：10.1039/c39860001399

  日期：——

  Derivatives of pseudo-D-glucosamine and pseudo-L-idosamine have been prepared from the chiral cyclohexanone (1) by a short sequence, including methoxy-methylenation or methylenation, followed by stereoselective oxymercuration or hydroboration, respectively of the resulting vinyl ether (2) and exocyclic methylene (3).

  假 D-氨基葡萄糖和假 L-氨基多糖的衍生物是由手性环己酮 (1) 通过短序列制备的，包括甲氧基亚甲基化或甲基化，然后分别对生成的乙烯基醚 (2) 和外环亚甲基 (3) 进行立体选择性氧巯基化或氢硼化。
• BARTON, DEREK H. R.;AUGY-DOREY, S.;CAMARA, J.;DALKO, P.;DELAUMENY, J. M.;+, TETRAHEDRON, 46,(1990) N, C. 215-230
  作者：BARTON, DEREK H. R.、AUGY-DOREY, S.、CAMARA, J.、DALKO, P.、DELAUMENY, J. M.、+

  DOI：——

  日期：——
• TADANO, KIN-ICHI;UENO, YOSHIHIDE;FUKABORI, CHIYOKO;HOTTA, YUKINORI;SUAMI,+, BULL. CHEM. SOC. JAP., 60,(1987) N 5, 1727-1739
  作者：TADANO, KIN-ICHI、UENO, YOSHIHIDE、FUKABORI, CHIYOKO、HOTTA, YUKINORI、SUAMI,+

  DOI：——

  日期：——