3-(2,4-dichlorobenzyl)indolin-2-one | 330574-08-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: 3-(2,4-dichlorobenzyl)indolin-2-one
• 英文别名: 3-(2,4-dichlorobenzyl)-1,3-dihydro-2H-indol-2-one；3-[(2,4-dichlorophenyl)methyl]-1,3-dihydroindol-2-one
• CAS: 330574-08-8
• 化学式: C₁₅H₁₁Cl₂NO
• 分子量: 292.164
• InChiKey: MPRIVODBWTXNLL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  29.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(2,4-dichlorobenzyl)indolin-2-one 在 NO-Feng-PDiPPPi 、 scandium tris(trifluoromethanesulfonate) 、 sodium carbonate 、 N-氟代双苯磺酰胺 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 48.5h， 以85%的产率得到3-(2,4-dichlorobenzyl)-3-fluoroindolin-2-one
  参考文献：
  名称：

  Highly Enantioselective Fluorination of Unprotected 3-Substituted Oxindoles: One-Step Synthesis of BMS 204352 (MaxiPost)

  摘要：

  The catalytic enantioselective fluorination of N-H-free 3-substituted oxindoles was accomplished by a Sc(III)/N,N'-dioxide complex. Under mild reaction conditions, a series of 3-aryl- and 3-alkyl-3-fluoro-2-oxindoles were obtained in excellent yields (up to 98%) and enantioselectivities (up to 99% ee) by using N-fluorobisbenzenesulfonimide (NFSI) as the fluorination agent. MaxiPost was synthesized efficiently in 81% yield with 96% ee.

  DOI：

  10.1021/jo301705t
• 作为产物：
  描述：

  2-吲哚酮 、 2,4-二氯苯甲醛 在 哌啶 、 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 6.0h， 以59%的产率得到3-(2,4-dichlorobenzyl)indolin-2-one
  参考文献：
  名称：

  多功能双-路易斯-酸/双-三唑鎓催化剂，用于在马来酰亚胺上立体选择性地加成1,2-辛二酮1,4

  摘要：

  在不典型地高酶底物特异性的情况下，实现类似酶的催化活性和立体选择性是开发用于不对称合成的人工催化剂的一个挑战。多官能催化剂被认为是实现优异催化效率的有前途的工具。开发了一种多官能催化剂系统，该系统结合了两个路易斯酸性/布朗斯台德碱性钴中心以及三唑鎓部分，三唑鎓部分对于在将吲哚直接1,4加成到马来酰亚胺中的高反应性和出色的立体选择性至关重要。催化剂通过点击化学进行组装，并且通过利用其装料通过沉淀易于回收。动力学研究支持协同作用方式。

  DOI：

  10.1002/anie.201814453

文献信息

• Facile and Efficient Enantioselective Hydroxyamination Reaction: Synthesis of 3-Hydroxyamino-2-Oxindoles Using Nitrosoarenes
  作者：Ke Shen、Xiaohua Liu、Gang Wang、Lili Lin、Xiaoming Feng

  DOI：10.1002/anie.201100758

  日期：2011.5.9

  Sc takes action: The highly enantioselective hydroxyamination reaction of N‐unprotected 2‐oxindoles with nitrosoarenes has been realized using the Sc(OTf)3/L1 complex. The catalyst system exhibited remarkably broad substrate scope and high efficiency. This transformation is the first example of a chiral ScIII/enolate activating a nitrosoarene, and can be conducted on a gram scale without loss in the

  Sc发挥作用：使用Sc（OTf）3 / L1络合物实现了N-未保护的2-氧吲哚与亚硝基芳烃的高度对映选择性羟基胺化反应。该催化剂体系表现出显着的底物范围和高效率。该转化是手性Sc III /烯酸酯活化亚硝基芳烃的第一个实例，并且可以以克级进行，而不会损失ee 值。
• Highly Enantioselective Synthesis of 3-Amino-2-oxindole Derivatives: Catalytic Asymmetric α-Amination of 3-Substituted 2-Oxindoles with a Chiral Scandium Complex
  作者：Zhigang Yang、Zhen Wang、Sha Bai、Ke Shen、Donghui Chen、Xiaohua Liu、Lili Lin、Xiaoming Feng

  DOI：10.1002/chem.201000126

  日期：2010.6.11

  A highly enantioselective α‐amination of 3‐substituted oxindoles with azodicarboxylates catalyzed by a chiral Sc(OTf)3/N,N′‐dioxide complex (Tf: triflate) has been developed and affords the corresponding 3‐amino‐2‐oxindole derivatives in high yields (up to 98 %) with excellent enantioselectivities (up to 99 % ee). The procedure is capable of tolerating a relatively wide range of substrates, and excellent

  已开发出由手性Sc（OTf）3 / N，N'-二氧化物络合物（Tf：三氟甲磺酸酯）催化的偶氮二羧酸酯对3-取代的羟吲哚的高对映选择性α-胺化反应，并提供相应的3-氨基-2-氧吲哚衍生物高收率（高达98％）和优异的对映选择性（高达99％ee）。该程序能够耐受相对广泛的底物，并获得优异的结果（92–96％ee即使在温和的条件下存在0.5mol％的催化剂负载量，也可以得到）。这些结果表明了催化方法的潜在价值。此外，由于具有较高的合成通用性，因此该产品可以轻松转变为带有手性季立体中心的旋光性3-氨基-3-甲基羟吲哚。
• Chiral Scandium(III)-Catalyzed Enantioselective α-Arylation of N-Unprotected 3-Substituted Oxindoles with Diaryliodonium Salts
  作者：Jing Guo、Shunxi Dong、Yulong Zhang、Yulong Kuang、Xiaohua Liu、Lili Lin、Xiaoming Feng

  DOI：10.1002/anie.201303602

  日期：2013.9.23

  Catalytic asymmetric α‐arylation of N‐unprotected 3‐substituted oxindoles with diaryliodonium salts has been realized by a chiral Lewis acid promoted electrophilic addition and aryl‐rearrangement process. Single C3‐arylated products containing a quaternary carbon center were generated in high enantioselectivity and reactivity.

  N手性路易斯酸促进亲电加成和芳基重排过程实现了N-未保护的3-取代的羟吲哚与二芳基碘鎓盐的催化不对称α-芳基化反应。具有高对映选择性和反应性的单个C3芳基化产物包含一个季碳中心。
• Chiral <i>N</i> ,<i>N</i> ′-Dioxide/Scandium(III)-Catalyzed Asymmetric Alkylation of <i>N</i> -Unprotected 3-Substituted Oxindoles
  作者：Changqiang He、Weidi Cao、Jianlin Zhang、Shulin Ge、Xiaoming Feng

  DOI：10.1002/adsc.201800877

  日期：2018.11.16

  An efficient enantioselective alkylation of N‐unprotected 3‐substituted oxindoles was realized by using a chiral N,N′‐dioxide/scandium(III) complex as the catalyst. A wide range of 3,3‐dialkyl substituted oxindoles with quaternary stereocenters were obtained in high yields and ee values (up to 98% yield and 99% ee).

  通过使用手性N，N'-二氧化物/ scan（III）络合物作为催化剂，可以实现N未保护的3-取代的羟吲哚的有效对映选择性烷基化。以高收率和ee值（高达98％的收率和ee的99％）获得了具有季立体中心的各种3,3-二烷基取代的羟吲哚。
• Scandium-Catalyzed Asymmetric 1,6-Addition of 3-Substituted Oxindoles to Linear Dienyl Ketones
  作者：Zhen Wang、Tengfei Kang、Qian Yao、Jie Ji、Xiaohua Liu、Lili Lin、Xiaoming Feng

  DOI：10.1002/chem.201500833

  日期：2015.5.18

  3‐substituted oxindoles to dienyl ketones has been developed. This procedure tolerates a relatively wide range of 3‐substituted oxindoles under mild conditions, facilitating the preparation of various chiral oxindoles with quaternary stereocenters. In addition, the reliable catalyst was found to be effective in the asymmetric 1,6‐addition of both δ‐unsubstituted and δ‐methyl‐substituted dienyl ketones, achieving

  已开发出第一个以N，N'-二氧化物– Sc III催化3 –取代的羟吲哚与二烯基酮进行1,6加成的例子。在温和的条件下，该方法可耐受相对广泛的3-取代的羟吲哚，从而有助于制备具有四级立体中心的各种手性羟吲哚。此外，还发现可靠的催化剂可有效地对δ未取代和δ甲基取代的二烯基酮进行不对称的1,6加成反应，从而实现出色的区域选择性和对映选择性（最高ee > 99％）。