glycosinine | 51971-08-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吲哚及其衍生物
• 英文名称: glycosinine
• 英文别名: 3-formyl-2-methoxy-9H-carbazole；O-methylmukonal；2-methoxy-9H-carbazole-3-carbaldehyde
• CAS: 51971-08-5
• 化学式: C₁₄H₁₁NO₂
• 分子量: 225.247
• InChiKey: SIUSRUNIJUFYPR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.07
• 拓扑面积：
  42.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  glycosinine 在 copper(l) iodide 、 吡啶盐酸盐 、 potassium carbonate 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 10.17h， 生成 3-fluoro-9-methyl-6,9-dihydroquinolino[2',3':4,5]pyrano[2,3-b]carbazole
  参考文献：
  名称：

  铜通过Povarov反应催化合成喹啉并吡喃并[2,3-b]咔唑衍生物

  摘要：

  已经开发出一种有效的方法，该方法使用铜在芳族胺和O-炔丙基咔唑甲醛之间的Povarov反应来合成吡喃咔唑衍生物。发现离子液体是良好的溶剂介质。 咔唑代表存在于许多天然产物中的重要杂环化合物家族。其中，吡喃咔唑生物碱由于与各种植物的广泛分离而不能用于天然产物的合成。已经开发出一种利用铜催化的Povarov反应合成吡喃咔唑衍生物的有效方法。

  DOI：

  10.1007/s12039-014-0635-7
• 作为产物：
  描述：

  3-hydroxymethyl-2-methoxy-9H-carbazole 在 manganese(IV) oxide 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 72.0h， 以75%的产率得到glycosinine
  参考文献：
  名称：

  钯催化通过串联 CH 官能化和 CN 键形成合成咔唑的方法。

  摘要：

  据报道，开发了一种组装不对称咔唑的新方法。该策略涉及芳烃CH键的选择性分子内功能化和新芳烃CN键的形成。咔唑产物的取代模式可以通过联芳酰胺底物的设计来控制，并且该方法与多种官能团兼容。通过从市售材料中简明合成三种天然产物，证明了新方案的实用性。

  DOI：

  10.1021/jo801273q

文献信息

• Synthesis of Carbazoles and Carbazole-Containing Heterocycles via Rhodium-Catalyzed Tandem Carbonylative Benzannulations
  作者：Wangze Song、Xiaoxun Li、Ka Yang、Xian-liang Zhao、Daniel A. Glazier、Bao-min Xi、Weiping Tang

  DOI：10.1021/acs.joc.6b00212

  日期：2016.4.1

  tri-, tetra-, and pentacyclic heterocycles from different types of aryl propargylic alcohols. These tandem reactions provide efficient access to highly substituted carbazoles, furocarbazoles, pyrrolocarbazoles, thiophenocarbazoles, and indolocarbazoles. While tricyclic heterocycles could be derived from vinyl aryl propargylic alcohols, tetra- and pentacyclic heterocycles were synthesized from diaryl

  多环芳族化合物是药物和其他材料的重要成分。我们已经开发了一系列Rh催化的串联羰基苯环用于从不同类型的芳基炔丙醇合成三环，四环和五环杂环。这些串联反应提供了高效取代高度取代的咔唑，呋喃咔唑，吡咯并咔唑，噻吩并咔唑和吲哚并咔唑的途径。虽然三环杂环可以衍生自乙烯基芳基炔丙醇，但四环和五环杂环是由二芳基炔丙醇合成的。串联羰基苯环化反应是由π-酸性铑（I）催化剂介导的向炔烃的亲核加成生成的，从而生成关键的金属-卡宾中间体，然后被一氧化碳捕获，形成乙烯酮，用于6π电环化。总体而言，在所有这些串联的羰基苯并环化反应中均形成三个键和两个环。
• Ligand- and Base-Free Access to Diverse Biaryls by the Reductive Coupling of Diaryliodonium Salts
  作者：V. Arun、P. O. Venkataramana Reddy、Meenakshi Pilania、Dalip Kumar

  DOI：10.1002/ejoc.201600242

  日期：2016.4

  Pd-catalyzed protocol to access a wide range of symmetrical and unsymmetrical biaryls from stable diaryliodonium salts was developed. The reaction involved the use of an effective and recyclable Pd/polyethylene glycol-400 catalyst system to harness the aryl moieties of two diaryliodonium salts; the ensuing biaryls may be utilized to synthesize an array of useful compounds, including 5-aryluracils, carbazoles

  开发了一种无配体和无碱的 Pd 催化方案，可从稳定的二芳基碘鎓盐中获取各种对称和不对称联芳基化合物。该反应涉及使用有效且可回收的 Pd/聚乙二醇-400 催化剂体系来利用两种二芳基碘鎓盐的芳基部分；随后的联芳可用于合成一系列有用的化合物，包括 5-芳基尿嘧啶、咔唑、色酮、芴酮、菲啶和啶酰菌胺类似物。
• Equivalent Loading of Directed Arenes in Pd(II)-Catalyzed Oxidative Cross-Coupling of Aryl C–H Bonds at Room Temperature
  作者：Chong Mei、Mengdi Zhao、Wenjun Lu

  DOI：10.1021/acs.joc.0c02722

  日期：2021.2.5

  cross-couplings of aryl halides (Ar1–halo) with aryl metallics (Ar2–M) in the loading ratio of 1:1 are popular in chemical synthesis. In contrast, there has been less precedence on the same biaryls produced effectively from two normal aryl C–H bonds with equivalent loading. Here, we report that, in a palladium/oxidant/acid catalytic system at room temperature, one arene (Ar1–H, 1 equiv) can highly selectively

  在化学合成中，由芳基卤化物（Ar 1 -halo）与芳族金属（Ar 2 -M）催化交联产生的不对称联芳基（Ar 1 -Ar 2）在化学合成中很普遍。相比之下，由两个正常的芳基C–H键有效地产生的相同联芳基具有相同的负载量，则优先级较低。在这里，我们在室温下，一个芳烃报告说，在钯/氧化剂/酸催化体系（AR 1为-H，1个当量）可高选择性地夫妇与其他一个（AR 2为-H，1当量），得到目标Ar 1 –Ar 2仅通过控制其苯环上的导向基团和取代基即可。几个生物活性分子的合成也证明了这种一对一交叉偶联的效用。
• A Tandem Cross-Coupling/S_NAr Approach to Functionalized Carbazoles
  作者：David J. St. Jean,、Steve F. Poon、Jamie L. Schwarzbach

  DOI：10.1021/ol702274y

  日期：2007.11.1

  A novel route to functionalized carbazoles utilizing a tandem Suzuki cross-coupling/SNAr protocol is described. This process was found to be compatible with a variety of electron-withdrawing groups including aldehydes, esters, and sulfones. Using this method, a concise total synthesis (four steps, 50% overall yield) of the carbazole alkaloid glycosinine was achieved.

  描述了使用串联铃木交叉偶联/ SNAr方案的功能化咔唑的新途径。发现该方法与包括醛，酯和砜在内的多种吸电子基团相容。使用该方法，可以实现咔唑生物碱糖苷的简明全合成（四个步骤，总收率50％）。
• An efficient Au-catalyzed synthesis of isomukonidine, clausine L, mukonidine, glycosinine, mukonal, and clausine V from propadienyl methyl ether
  作者：Youai Qiu、Dengke Ma、Chunling Fu、Shengming Ma

  DOI：10.1039/c2ob27432a

  日期：——

  Naturally occurring carbazole alkaloids such as isomukonidine, clausine L, mukonidine, glycosinine, mukonal, and clausine V have been synthesized through a gold-catalyzed cyclization reaction of 1-(indol-2-yl)-2-methoxy-2,3-allenols, which are readily available from indolecarbaldehydes and methoxypropadiene. Compared to the reported procedures, our approach is general, atom economic, highly selective, and the starting materials are easily available.

  通过金催化的 1-(吲哚-2-基)-2-甲氧基-2,3-烯醇的环化反应，合成了天然的咔唑生物碱，如异木烷基、木烷碱 L、木烷碱、甘苷碱、木醛碱和木烷碱 V。与已报道的程序相比，我们的方法具有通用性、原子经济性、高选择性，而且起始原料很容易获得。