1-benzyl-6,6-dimethyl-5,7-dioxaspiro[2.5]octane-4,8-dione | 3709-33-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-benzyl-6,6-dimethyl-5,7-dioxaspiro[2.5]octane-4,8-dione
• 英文别名: 4,8-Dioxo-6,6-dimethyl-1-benzyl-5,7-dioxa-spiro<2,5>octan；Isopropylidenacylal der 2-Benzyl-cyclopropan-dicarbonsaeure-(1,1)；2-benzyl-6,6-dimethyl-5,7-dioxaspiro[2.5]octane-4,8-dione
• CAS: 3709-33-9
• 化学式: C₁₅H₁₆O₄
• 分子量: 260.29
• InChiKey: NDPIYGXEMWNFMC-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.47
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-benzyl-6,6-dimethyl-5,7-dioxaspiro[2.5]octane-4,8-dione 在 sodium hydroxide 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 生成 2-苄基环丙烷-1,1-二羧酸
  参考文献：
  名称：

  Zur Kenntnis cyclischer Acylale, 9. Mitt.: Die Einwirkung von Diazomethan auf Isopropyliden-benzylidenmalonat

  摘要：

  DOI：

  10.1007/bf00904733
• 作为产物：
  描述：

  丙二酸环(亚)异丙酯 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 25.5h， 生成 1-benzyl-6,6-dimethyl-5,7-dioxaspiro[2.5]octane-4,8-dione
  参考文献：
  名称：

  碘鎓盐的蓝色LED辐照提供了自由基基中间体，可实现烯烃的高效无金属环丙烷化。

  摘要：

  据报道，用蓝色LED的光辐照烯烃和β-二羰基衍生的碘鎓烷基化物的混合物时，可以轻松，高度化学选择性地合成双活化的环丙烷。这种无金属的合成方法可得到高达96％的环丙烷收率，可与环状和无环乙炔一起使用，并可与多种电子多样性的烯烃进行合成。计算分析解释了观察到的高选择性，这是由独家的HOMO到LUMO激发产生的，而不是由游离的卡宾产生的。该过程操作简单，不使用光催化剂，并且一步即可提供用于复杂分子合成的重要构件。

  DOI：

  10.1002/anie.201908994

文献信息

• Synthesis of E and Z 1-amino-2-aryl(alkyl)-cyclopropanecarboxylic acids via meldrum derivatives
  作者：M.L. Izquierdo、I. Arenal、M. Bernabé、E. Fernández Alvarez

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)83489-x

  日期：1985.1

  The reaction of 5-arylidene(alkylidene)-2,2-dimethyl-1,3-dioxane-4,6-diones (1) (Meldrum's acid derivatives) with dimethylsulfoxonium methylide gave 1- aryl(alkyl) - 6,6 - dimethyl - 4,8 - dioxo - 5,7 -dioxaspiro [2.5] octanes (2) which, on treatment with sodium methoxide or ammonium hydroxide, gave exclusively E-1-methoxy-carboyl-2-aryl-cyclopropanecarboxylic acids (4) or Z-1-carbamoyl-2-aryl(alk

  5-亚芳基（亚烷基）-2,2-二甲基-1,3-二恶烷-4,6-二酮（1）（Meldrum的酸衍生物）与二甲基s亚砜的甲基化反应生成1-芳基（烷基）-6,6-二甲基-4,8-​​二氧杂-5,7-二氧杂螺[2.5]辛烷（2），经甲醇钠或氢氧化铵处理后，仅得到E -1-甲氧基-羰基-2-芳基-环丙烷羧酸（4）或分别为Z -1-氨基甲酰基-2-芳基（烷基）-环丙烷甲酸（7）。在Curtius型反应条件下，化合物4产生Z-甲基1-异氰酸酯-2-芳基-环丙烷羧酸酯（5），而衍生物7用次溴酸盐处理，得到E - 1-甲氧基-羰基氨基-2-芳基（烷基）-环丙烷羧酸（8）。
• �ber die Reduktion cyclischer Acylale mit LiAlH4
  作者：A. Stephen、F. Wessely

  DOI：10.1007/bf00901116

  日期：——
• IZQUIERDO, M. L.;ARENAL, I.;BERNABE, M.;ALVAREZ, E. F., TETRAHEDRON, 1985, 41, N 1, 215-220
  作者：IZQUIERDO, M. L.、ARENAL, I.、BERNABE, M.、ALVAREZ, E. F.

  DOI：——

  日期：——
• Blue LED Irradiation of Iodonium Ylides Gives Diradical Intermediates for Efficient Metal‐free Cyclopropanation with Alkenes
  作者：Tristan Chidley、Islam Jameel、Shafa Rizwan、Philippe A. Peixoto、Laurent Pouységu、Stéphane Quideau、W. Scott Hopkins、Graham K. Murphy

  DOI：10.1002/anie.201908994

  日期：2019.11.18

  A facile and highly chemoselective synthesis of doubly activated cyclopropanes is reported where mixtures of alkenes and β-dicarbonyl-derived iodonium ylides are irradiated with light from blue LEDs. This metal-free synthesis gives cyclopropanes in yields up to 96 %, is operative with cyclic and acyclic ylides, and proceeds with a variety of electronically-diverse alkenes. Computational analysis explains

  据报道，用蓝色LED的光辐照烯烃和β-二羰基衍生的碘鎓烷基化物的混合物时，可以轻松，高度化学选择性地合成双活化的环丙烷。这种无金属的合成方法可得到高达96％的环丙烷收率，可与环状和无环乙炔一起使用，并可与多种电子多样性的烯烃进行合成。计算分析解释了观察到的高选择性，这是由独家的HOMO到LUMO激发产生的，而不是由游离的卡宾产生的。该过程操作简单，不使用光催化剂，并且一步即可提供用于复杂分子合成的重要构件。
• Zur Kenntnis cyclischer Acylale, 9. Mitt.: Die Einwirkung von Diazomethan auf Isopropyliden-benzylidenmalonat
  作者：Gertrude Swoboda、A. Eitel、J. Swoboda、F. Wessely

  DOI：10.1007/bf00904733

  日期：——