4,6-di-O-acetyl-2-azido-2-deoxy-3-O-(2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-galactopyranosyl)-α-D-galactopyranosyl bromide | 85640-94-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 4,6-di-O-acetyl-2-azido-2-deoxy-3-O-(2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-galactopyranosyl)-α-D-galactopyranosyl bromide
• 英文别名: [(2R,3S,4S,5R,6R)-3,4,5-triacetyloxy-6-[(2R,3R,4R,5R,6R)-3-acetyloxy-2-(acetyloxymethyl)-5-azido-6-bromooxan-4-yl]oxyoxan-2-yl]methyl acetate
• CAS: 85640-94-4
• 化学式: C₂₄H₃₂BrN₃O₁₅
• 分子量: 682.433
• InChiKey: MKGCSFORMKKBRZ-KNOJGJPNSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.2
• 重原子数：
  43
• 可旋转键数：
  17
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  200
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  17

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4,6-di-O-acetyl-2-azido-2-deoxy-3-O-(2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-galactopyranosyl)-α-D-galactopyranosyl bromide 在 2,4,6-三甲基吡啶 、 sodium tetrahydroborate 、 甲酸 、 silver trifluoromethanesulfonate 、 硼酸 、 nickel dichloride 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 (S)-3-[(2R,3R,4R,5R,6R)-5-Acetoxy-6-acetoxymethyl-3-acetylamino-4-((2R,3R,4S,5S,6R)-3,4,5-triacetoxy-6-acetoxymethyl-tetrahydro-pyran-2-yloxy)-tetrahydro-pyran-2-yloxy]-2-(9H-fluoren-9-ylmethoxycarbonylamino)-propionic acid
  参考文献：
  名称：

  生物素化的T-抗原-丝氨酸衍生物的合成中发生异常的内酰胺形成

  摘要：

  描述了通过α（7α）或β（7β）2-乙酰氨基-2-脱氧-D-半乳糖苷键与丝氨酸连接的生物素化的T-抗原的合成。这些衍生物对于检测黑色素瘤细胞表面和/或迁移途径上的特定内源性凝集素是必需的。在合成过程中，与叠氮二糖5β的β端基异构体一起观察到异常的内酰胺形成。

  DOI：

  10.1016/s0008-6215(97)00146-8
• 作为产物：
  描述：

  在 溴化钛(IV) 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙酸乙酯 为溶剂， 反应 8.0h， 以89%的产率得到4,6-di-O-acetyl-2-azido-2-deoxy-3-O-(2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-D-galactopyranosyl)-α-D-galactopyranosyl bromide
  参考文献：
  名称：

  嵌段合成von O-糖肽和Anderen T抗原结构

  摘要：

  摘要在原位异构化条件下，2-叠氮基-4,6-二-O-苯甲酰基-2-脱氧-3-O-（2,3,4,6-四-O-乙酰基-β-d -（半乳糖吡喃糖基）-α-d-半乳糖吡喃糖基溴与1-丝氨酸和1-苏氨酸衍生物的反应性羟基高选择性地直接反应，形成α-糖苷连接的产物。因此，更容易获得包含1-丝氨酸和1-苏氨酸的糖肽。二糖嵌段也可以与其他反应性羟基化合物偶联，以得到包含T受体的化合物。

  DOI：

  10.1016/0008-6215(84)85006-5

文献信息

• Synthesis of α- and β-biotinylated T-antigen
  作者：Sylvie Bay、Odile Berthier-Vergnes、Danièle Cantacuzene

  DOI：10.1016/s0008-6215(96)00309-6

  日期：1997.3

  treated with N-benzyloxycarbonyl or N-fluorenylmethoxycarbonyl protected aminohexanols (used as the spacer arm), unusual stereoselectivities were observed for the synthesis of the alpha and beta anomers. The synthesis of the alpha anomer could only be achieved, in reasonable yields, with the Schiff base of aminohexanol.

  T抗原[β-D-Gal-（1-> 3）-D-Ga1NAc]已通过C6间隔臂与生物素连接，用于检测表面的特定“ T-抗原-凝集素”复合物和/或黑色素瘤细胞的迁移途径。当4,6-二-O-乙酰基-2-叠氮基-2-脱氧-3-O-（2,3,4，6-四-O-乙酰基-β-D-吡喃半乳糖基）-α-或-β用N-苄氧基羰基或N-芴基甲氧基羰基保护的氨基己醇（用作间隔臂）处理-D-吡喃半乳糖基卤化物，观察到异常的立体选择性，用于合成α和β异构体。只有使用氨基己醇的席夫碱才能以合理的收率完成α端基异构体的合成。
• Synthesis of disaccharide glycosyl donors suitable for introduction of the β-d-Galp-(1 → 3)-α- and -β-d-Gal pNAc groups
  作者：Michael Wilstermann、Göran Magnusson

  DOI：10.1016/0008-6215(95)00026-p

  日期：1995.7

  -3-O-(2,3,4,6-tetra-O-acetyl-β-d-galactopyranosyl)-α-d-galactopyranosyl bromide (11) in an over-all yield of 86%. Compounds 9 and 11 are suitable glycosyl donors for introduction of the β-d-Gal p-(1 → 3)-β- and -α-d-Gal pNAc groups.

  将2-（三甲基甲硅烷基）乙基2-叠氮基-4,6-O-亚苄基-2-脱氧-β-d-吡喃半乳糖苷（4）与苯基2,3,4,6-四-O-乙酰基-1-糖基化硫代-β-d-吡喃半乳糖苷得到2-（三甲基甲硅烷基）乙基2-叠氮基-4,6-O-亚苄基-2-脱氧-3-O-（2,3,4,6-四-O-乙酰基- β-d-吡喃半乳糖苷）-β-d-吡喃半乳糖苷（6），产率为99％。除去亚苄基和乙酰化得到关键中间体2-（三甲基甲硅烷基）乙基4，6-二-O-乙酰基-2-叠氮基-2-脱氧-3-O-（2,3,4,6-四- O-乙酰基-β-d-吡喃半乳糖基）-β-d-吡喃半乳糖基）（7），将其转化为甲基4,6-二-O-乙酰基-2-脱氧-2-邻苯二甲酰亚胺基-3-O-（2分两个步骤制备（3,4,6-四-O-乙酰基-β-d-吡喃半乳糖苷）-1-硫代-β-d-吡喃半乳糖苷（9），总产率为69％。同样地，将7分两步转化为4,6-二-O-乙
• Synthese der tetra- und trisaccharid-sequenzen von asialo-GM1 und -GM2. Lenkung der regioselektivität der glycosidierung von lactose
  作者：Hans Paulsen、Michael Paal

  DOI：10.1016/0008-6215(85)85148-x

  日期：1985.3

  Abstract A regioselective β-glycosidation of lactose derivatives unsubstituted at OH-3′ and -4′ is possible, depending on the catalyst system applied. With silver silicate or silver carbonate as catalyst under heterogeneous conditions, β-glycosidation occurred selectively at the less reactive OH-4′ group of the acceptor, whereas with trimethylsilyl triflate or soluble mercury salt as catalyst under

  摘要取决于所使用的催化剂体系，在OH-3'和-4'处未取代的乳糖衍生物的区域选择性β-糖基化是可能的。在非均相条件下用硅酸银或碳酸银作为催化剂，β-糖苷化选择性地发生在受体的反应性较低的OH-4'基上，而在均相条件下用三甲基甲硅烷基三氟甲磺酸盐或可溶性汞盐作为催化剂，则几乎只在β-糖基化发生。更具反应性的OH-3'基团。糖基供体，受体和催化剂的反应性必须适当匹配才能成功进行区域选择性偶联。这样，去唾液酸-GM 2-神经节苷脂的三糖单元，O-（2-乙酰氨基-2-脱氧-β-d-吡喃半乳糖基）-（1→4）-（β-d-吡喃半乳糖基）-（1→4 ）-d-吡喃葡萄糖和去唾液酸-GM1-神经节苷脂的四糖单元，O-（β-d-吡喃半乳糖基）-（1→3）-（2-乙酰氨基-2-脱氧-β-d-吡喃半乳糖基）-（1→4）-（β-d-吡喃半乳糖基）-（1→4合成了）-β-d-吡喃葡萄糖。这种新方法构成了神经节苷脂合成领域中非常有用的方法。
• Synthesis of the glycosyl amino acids Nα-Fmoc-Ser[Ac4-β-d-Gal p-(1 → 3)-Ac2-α-d-GalN3 p]-OPfp and Nα-Fmoc-Thr[Ac4-β-d-Gal p-(1 → 3)-Ac2-α-d-GalN3 p]-OPfp and the application in the solid-phase peptide synthesis of multiply glycosylated mucin peptides with Tn and T antigenic structures
  作者：Hans Paulsen、Stefan Peters、Tim Bielfeldt、Morten Meldal、Klaus Bock

  DOI：10.1016/0008-6215(94)00292-n

  日期：1995.3

  -β- d -Gal p-(1 → 3)- Ac 2 -α- d -GalN 3 p]- OPfp and N α - Fmoc-Thr[Ac 4 -β- d -Gal p-(1 → 3)- Ac 2 -α- d -GalN 3 p]- OPfp were synthesized. Glycosylation of Nα-Fmoc-Ser-OPfp or Nα-Fmoc-Thr-OPfp with protected β- d -Gal -(1 → 3)- d -GalN 3 donors afforded the glycosyl amino acids containing an activated C-terminus which could be utilized directly for solid-phase glycopeptide synthesis. The transformation

  摘要两个新的糖基氨基酸Nα-Fmoc-Ser [Ac 4-β-d -Gal p-（1→3）-Ac 2-α-d -GalN 3 p]-OPfp和Nα-Fmoc-Thr [合成了Ac 4-β-d -Gal p-（1→3）-Ac 2-α-d -GalN 3 p] -OPfp。Nα-Fmoc-Ser-OPfp或Nα-Fmoc-Thr-OPfp的糖基化与受保护的β-d -Gal-（1→3）-d -GalN 3供体进行糖基化，得到的糖基氨基酸含有一个活化的C末端，可以是直接用于固相糖肽合成。在合成结束时，通过用硫代乙酸处理与聚合物结合的糖肽，可以定量实现2-叠氮基向乙酰氨基衍生物的转化。八种三糖基化粘蛋白肽的组装证明了该策略的多功能性，这些肽是通过多柱技术同时合成的。
• Solid phase peptide synthesis of mucin glycopeptides
  作者：S. Peters、T. Bielfeldt、M. Meldal、K. Bock、H. Paulsen

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)79011-3

  日期：1992.10

  The synthesis of the new glycosylamino acid building block Nα-Fmoc-Thr(Ac4-β-D-Galp)-(1→3)-(Ac2-α-D-GalpN3)-OPfp 3 and its use in a solid phase synthesis of triple glycosylated peptides from human intestinal mucin is described. The azide reduction was performed with thioacetic acid on the polymere bound glycopeptides.

  新glycosylamino酸构建块N的合成α -Fmoc-THR（AC 4（1→3） - - （AC-β-d-高浦）2 -α-d-GalpN 3）-OPfp 3和它的使用在描述了从人肠粘蛋白的三糖基化肽的固相合成。用硫代乙酸对聚合物结合的糖肽进行叠氮化物还原。