甲基3-羟基-1-环戊烯-1-羧酸酯 | 162086-59-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 中文名称: 甲基3-羟基-1-环戊烯-1-羧酸酯
• 英文名称: methyl 3-hydroxycyclopent-1-ene-1-carboxylate
• 英文别名: 3-Hydroxy-1-cyclopentene-1-carboxylic acid methyl ester；methyl 3-hydroxycyclopentene-1-carboxylate
• CAS: 162086-59-1
• 化学式: C₇H₁₀O₃
• 分子量: 142.155
• InChiKey: RVKBRMUZCPRKOR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  甲基3-羟基-1-环戊烯-1-羧酸酯 在 葡萄糖 、 glucose dehydrogenase from Bacillus megaterium 、 nicotinamide adenine dinucleotide phosphate 、 laccase M₁₂₀ 、 OYE₁ ene-reductase 、 氧气 、 2,2,6,6-tetramethylpiperidine-1-oxoammonium tetrafluoroborate 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 甲基(1S)-3-氧代环戊烷羧酸酯
  参考文献：
  名称：

  连续C–H羟基化，醇氧化和烯烃还原的生物催化合成手性环状γ-氧酸酯

  摘要：

  描述了一种三步生物催化程序，用于将甲基和乙基环戊烯-和环己烯羧酸酯转化为相应的手性3-氧代酯的两种对映异构体，它们是合成活性药物成分的有用组成部分。起始环烯基羧酸酯的烯丙基羟基化反应是通过使用米曲霉进行的。在25°C的乙酸盐缓冲溶液中，将静止的细胞截留在藻酸盐珠中。由漆酶/ TEMPO系统进行的中间烯丙醇氧化为不饱和酮，以及烯键还原酶介导的烯烃键氢化反应是在同一反应容器中于30°C的连续模式下进行的。与报道的化学方法相比，我们的多步方法完全具有生物催化性，在选择性和环境影响方面具有相当大的优势。

  DOI：

  10.1039/c7gc02215h
• 作为产物：
  描述：

  环戊烯-1-羧酸甲酯 在 chromium(VI) oxide 、 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride heptahydrate 、 乙酸酐 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 溶剂黄146 为溶剂， 生成 甲基3-羟基-1-环戊烯-1-羧酸酯
  参考文献：
  名称：

  连续C–H羟基化，醇氧化和烯烃还原的生物催化合成手性环状γ-氧酸酯

  摘要：

  描述了一种三步生物催化程序，用于将甲基和乙基环戊烯-和环己烯羧酸酯转化为相应的手性3-氧代酯的两种对映异构体，它们是合成活性药物成分的有用组成部分。起始环烯基羧酸酯的烯丙基羟基化反应是通过使用米曲霉进行的。在25°C的乙酸盐缓冲溶液中，将静止的细胞截留在藻酸盐珠中。由漆酶/ TEMPO系统进行的中间烯丙醇氧化为不饱和酮，以及烯键还原酶介导的烯烃键氢化反应是在同一反应容器中于30°C的连续模式下进行的。与报道的化学方法相比，我们的多步方法完全具有生物催化性，在选择性和环境影响方面具有相当大的优势。

  DOI：

  10.1039/c7gc02215h

文献信息

• Ring opening of cyclopropylketones induced by photochemical electron transfer
  作者：Janine Cossy、Nathalie Furet、Samir BouzBouz

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00727-p

  日期：1995.10

  Depending on the substitution pattern of cyclopropylketones, the photochemically induced electron transfer of tertiary amines to cyclopropylketones leads either to the formation of 3-substituted cycloalkanones or to ring expanded products.

  根据环丙基酮的取代方式，光化学诱导的叔胺电子转移至环丙基酮会导致3-取代的环烷酮的形成或环扩产物。
• Molecular Hybridization of Potent and Selective γ-Hydroxybutyric Acid (GHB) Ligands: Design, Synthesis, Binding Studies, and Molecular Modeling of Novel 3-Hydroxycyclopent-1-enecarboxylic Acid (HOCPCA) and <i>trans</i>-γ-Hydroxycrotonic Acid (T-HCA) Analogs
  作者：Jacob Krall、Claus Hatt Jensen、Francesco Bavo、Christina Birkedahl Falk-Petersen、Anne Stæhr Haugaard、Stine Byskov Vogensen、Yongsong Tian、Mia Nittegaard-Nielsen、Sara Björk Sigurdardóttir、Jan Kehler、Kenneth Thermann Kongstad、David E. Gloriam、Rasmus Prætorius Clausen、Kasper Harpsøe、Petrine Wellendorph、Bente Frølund

  DOI：10.1021/acs.jmedchem.7b01351

  日期：2017.11.9

  (HOCPCA) and the linear GHB analog trans-4-hydroxycrotonic acid (T-HCA). In general, all structural modifications performed on HOCPCA led to reduced affinity. In contrast, introduction of diaromatic substituents into the 4-position of T-HCA led to high-affinity analogs (medium nanomolar Ki) for the GHB high-affinity binding sites as the most high-affinity analogs reported to date. The SAR data formed the

  γ-羟基丁酸（GHB）是一种具有特定高亲和力结合位点的神经活性物质。为促进目标识别和配体优化，我们在此报告了针对这些结合位点的新型配体的全面结构亲和力关系研究。基于构象受限的3-羟基环戊-1-烯羧酸（HOCPCA）和线性GHB类似物反-4-羟基巴豆酸（T-HCA），使用了分子杂交策略。通常，对HOCPCA进行的所有结构修饰均导致亲和力降低。相反，将二芳族取代基引入T-HCA的4位可产生高亲和力类似物（中等纳摩尔浓度的K i），作为GHB高亲和力结合位点，是迄今为止报道的最高亲和力类似物。SAR数据构成了GHB配体的三维药效团模型的基础，该模型确定了对高亲和力结合具有重要预测意义的重要分子特征。这些发现在靶标表征和高亲和力GHB结合位点的配体鉴定的进一步过程中将是有价值的。
• Asymmetric total synthesis of stoechospermol using intramolecular (2+2) photocycloaddition reaction
  作者：Masahide Tanaka、Kiyoshi Tomioka、Kenji Koga

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)98611-8

  日期：1985.1

  photocycloaddition reaction of the diastereomeric ester 11, the readily available butenolide 9 was transformed into the optically active dilactone 12a and 12b. Subsequent construction of tricyclic carbon ring system and introduction of substituents in a right stereochemistry gave rise to optically pure stoechospermol 1.

  stoechospermol的第一不对称全合成，具有代表性的二萜spatane ，，三环[5.3.0.0 2,6 ]癸烷环体系，达到了。使用非对映体酯11的分子内不对称（2 + 2）光环加成反应，将容易获得的丁烯内酯9转化为旋光性双内酯12a和12b。随后的三环碳环系统的建设和正确的立体化学引入取代基产生了光学纯的stoechospermol 1。
• Parallel kinetic resolution of tert-butyl (RS)-3-oxy-substituted cyclopent-1-ene-carboxylates for the asymmetric synthesis of 3-oxy-substituted cispentacin and transpentacin derivatives
  作者：Yimon Aye、Stephen G. Davies、A. Christopher Garner、Paul M. Roberts、Andrew D. Smith、James E. Thomson

  DOI：10.1039/b802428f

  日期：——

  tert-Butyl (RS)-3-methoxy- and (RS)-3-tert-butyldiphenylsilyloxy-cyclopent-1-ene-carboxylates display excellent levels of enantiorecognition in mutual kinetic resolutions with both lithium (RS)-N-benzyl-N-(α-methylbenzyl)amide and lithium (RS)-N-3,4-dimethoxybenzyl-N-(α-methylbenzyl)amide. A 50 : 50 pseudoenantiomeric mixture of lithium (S)-N-benzyl-N-(α-methylbenzyl)amide and lithium (R)-N-3,4-dimethoxybenzyl-N-(α-methylbenzyl)amide allows for the efficient parallel kinetic resolution of the tert-butyl (RS)-3-oxy-substituted cyclopent-1-ene-carboxylates, affording differentially protected 3-oxy-substituted cispentacin derivatives in high yield and >98% de. Subsequent N-deprotection and hydrolysis provides access to 3-oxy-substituted cispentacin derivatives in good yield, and in >98% de and >98% ee, while stereoselective epimerisation and subsequent deprotection affords the corresponding transpentacin analogues in good yield, and in >98% de and >98% ee.

  (RS)-3-甲氧基-和(RS)-3-叔丁基二苯基硅氧基-环戊烯-1-羧酸叔丁酯在与(RS)-N-苄基-N-(α-甲基苄基)酰胺锂和(RS)-N-3,4-二甲氧基苄基-N-(α-甲基苄基)酰胺锂的相互动力学解析中显示出极佳的对映体识别水平。A 50 :(S)-N-苄基-N-(α-甲基苄基)酰胺锂和(R)-N-3,4-二甲氧基苄基-N-(α-甲基苄基)酰胺锂的 50 : 50 假对映异构体混合物可以高效地平行动力学解析叔丁基 (RS)-3- 氧代环戊-1-烯-羧酸酯，得到不同保护的 3-氧代西喷他辛衍生物，产率高、de>98%。随后进行 N-脱保护和水解，可获得 3-氧代双香豆素衍生物，收率高，de 和 ee 分别大于 98% 和 98%，而立体选择性外二聚化和随后的脱保护则可获得相应的换位香豆素类似物，收率高，de 和 ee 分别大于 98% 和 98%。
• Regiochemical control of the ring opening of 1,2-epoxides by means of chelating processes.9. Synthesis and ring opening reactions of cis- and trans-oxides derived from 3-(benzyloxymethyl)cyclopentene and methyl 2-cyclopenten-1-carboxylate 1
  作者：Marcello Colombini、Paolo Crotti、Valeria Di Bussolo、Lucilla Favero、Cristina Gardelli、Franco Macchia、Mauro Pineschi

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00425-8

  日期：1995.7

  The regiochemical outcome of the ring opening of 1,2-epoxides through chelation processes assisted by metal ions, was verified in the oxirane systems derived from cyclopentene bearing a polar functionality (CH2OBn or COOMe) in a homoallylic relationship to the oxirane ring. The cis/trans diastereoisomeric epoxide pairs 7–8 and 9–10 derived from 3-(benzyloxymethyl)cyclopentene and methyl 2-cyclopenten-1-carboxylate

  1，2-环氧化物在金属离子的辅助下通过螯合过程开环的区域化学结果，在环氧乙烷体系中得到了证实，该环氧乙烷体系衍生自带有极性官能团（CH 2 OBn或COOMe）的环戊烯，与环氧乙烷环呈均烯丙基关系。分别制备了分别由3-（苄氧甲基）环戊烯和2-环戊烯-1-羧酸甲酯衍生的顺式/反式非对映异构体环氧对7-8和9-10。观察到的区域选择性取决于打开反应规程（标准或金属辅助），表明在适当条件下螯合二齿螯合物在打开过程中的有效侵入。