(2S,3R)-N-phthaloyl threonine methyl ester | 106819-63-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (2S,3R)-N-phthaloyl threonine methyl ester
• 英文别名: (2S,3R)-N-Phthaloylthreonin-methylester；(2S,3R)-methyl 2-(1,3-dioxoisoindolin-2-yl)-3-hydroxybutanoate；methyl N-phthaloyl-L-threoninate；methyl (2S)-2-(1,3-dioxoisoindolin-2-yl)-3-hydroxybutanoate；methyl (2S,3R)-2-(1,3-dioxoisoindol-2-yl)-3-hydroxybutanoate
• CAS: 106819-63-0
• 化学式: C₁₃H₁₃NO₅
• 分子量: 263.25
• InChiKey: XQMNCJKSXOXYGO-XCBNKYQSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.2
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  83.91
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3R)-N-phthaloyl threonine methyl ester 在 氯化亚砜 作用下， 反应 15.0h， 以71%的产率得到β-Chlor-β-methyl-N-phthaloyl-(2S,3R)-alanin-methylester
  参考文献：
  名称：

  Effenberger, Franz; Weber, Thomas, Chemische Berichte, 1988, vol. 121, p. 421 - 430

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  N-乙氧羰基邻苯二甲酰亚胺 在 氯化亚砜 、 sodium carbonate 作用下， 以 水 为溶剂， 生成 (2S,3R)-N-phthaloyl threonine methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Effenberger, Franz; Weber, Thomas, Chemische Berichte, 1988, vol. 121, p. 421 - 430

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Halogen-bond-assisted radical activation of glycosyl donors enables mild and stereoconvergent 1,2-cis-glycosylation
  作者：Chen Zhang、Hao Zuo、Ga Young Lee、Yike Zou、Qiu-Di Dang、K. N. Houk、Dawen Niu

  DOI：10.1038/s41557-022-00918-z

  日期：2022.6

  2-cis-glycosylation without using metals, strong (Lewis) acids, elaborate catalysts or labile substrates. Our method operates by a unique mechanism: it activates glycosyl donors through a radical cascade rather than the conventional acid-promoted, ionic process. As elucidated by computational and experimental studies, the allyl glycosyl sulfones (as donors) form halogen bond complexes with perfluoroalkyl iodides, which—merely

  碳水化合物的化学已有 100 多年的历史，但仍然非常需要简单、立体选择性和高效的糖基化方法来促进各学科对糖的研究。在这里，我们报告了 1,2- cis-糖基化不使用金属、强（路易斯）酸、精细催化剂或不稳定底物。我们的方法通过一种独特的机制运作：它通过自由基级联激活糖基供体，而不是传统的酸促进离子过程。正如计算和实验研究所阐明的，烯丙基糖基砜（作为供体）与全氟烷基碘形成卤素键复合物，仅通过可见光照射，通过自由基中间体断裂，得到亲电子糖基碘。各种亲核试剂的原位捕获以立体收敛的方式提供具有挑战性的 1,2-顺式-糖苷。这种不含金属和酸的反应对官能团表现出显着的耐受性。高立体选择性适用于广泛的供体。该研究表明，简单的 C2-烷氧基可以作为构建 1,2-顺式-糖苷键的有效导向基团。
• Halofluorination of N-protected α,β-dehydro-α-amino acid esters—A convenient synthesis of α-fluoro-α-amino acid derivatives
  作者：Dirk Ulbrich、Constantin G. Daniliuc、Günter Haufe

  DOI：10.1016/j.jfluchem.2016.06.006

  日期：2016.8

  N-protected dehydroamino acid methyl esters have been converted to α-fluoro-β-halo amino acid derivatives under halofluorination reaction conditions. The influences of the nitrogen protecting group of the substrates and of the halonium electrophile on the reaction outcome and the stability of the obtained products have been studied. Furthermore, reduction of the halogen substituent (Cl or Br) under

  N-保护的脱氢氨基酸甲酯已在卤代氟化反应条件下转化为α-氟-β-卤代氨基酸衍生物。研究了底物的氮保护基和亲电子的卤化氢对反应结果和所得产物稳定性的影响。此外，在自由基条件下卤素取代基（Cl或Br）的还原提供了后续反应的可能性。然而，亲核取代反应失败。
• Photochemistry of N-phthaloyl derivatives of electron-donor-substituted amino acids
  作者：Axel G. Griesbeck、Andreas Henz、Joachim Hirt、Volker Ptatschek、Thomas Engel、Dagmara Löffler、Friedemann W. Schneider

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)80787-0

  日期：1994.1

  modes were detected for the N-phthaloyl derivatives of the aryl substituted amino acids phenylalanine, tyrosine, and dihydroxyphenylalanine (DOPA): (A) decarboxylation (only for (12a), (B) β-fragmentation, and (C) ring enlargement reaction. Processes B and C are initiated by photo electron transfer (PET), as the solvent dependence revealed. The DOPA derivatives 14a and 14b are the most prominent examples

  该羟基取代的氨基酸苏氨酸和丝氨酸有无当如N-邻苯二甲酰基板活化有关其光化学行为进行了研究。仅对甲基酯1a和2a进行中心CC单键的裂解，得到甘氨酸衍生物3和醛片段。C-未保护的苏氨酸衍生物1b被转化为一系列产物，其组成取决于溶剂的极性和电子状态。对于芳基取代的氨基酸苯丙氨酸，酪氨酸和二羟基苯丙氨酸（DOPA）的N-邻苯二甲酰基衍生物检测到三种反应模式：（A）脱羧（仅用于（12a），（B）β片段化和（C）环扩大反应。流程B和C由光电子转移（PET）引发，这显示出对溶剂的依赖性。DOPA衍生物14a和14b是最突出的例子，因为它们具有独特的PET反应性，可导致非对映选择性（90:10）的C型产物（18a，b）。PET由12和13的第一个激发单重态产生，而对于化合物14涉及相应的三重态。讨论了化合物12a，b和15的光化学反应性与荧光衰减数据之间的相关性。
• Stereoselective Syntheses of 4-Oxa Diaminopimelic Acid and Its Protected Derivatives via Aziridine Ring Opening
  作者：Hongqiang Liu、Vijaya R. Pattabiraman、John C. Vederas

  DOI：10.1021/ol701742x

  日期：2007.10.1

  Regio- and stereoselective aziridine ring opening with oxygen nucleophiles derived from serine and threonine provides a route to stereochemically pure 4-oxa-2,6-diaminopimelic acid (oxa-DAP) and its methyl-substituted derivatives. Oxa-DAP is a substrate of DAP epimerase, a key enzyme for biosynthesis of l-lysine and formation of peptidoglycan precursors. Orthogonally protected analogues of lanthionine

  用衍生自丝氨酸和苏氨酸的氧亲核试剂打开的区域和立体选择性氮丙啶开环提供了通往立体化学纯的4-oxa-2,6-二氨基庚二酸（oxa-DAP）及其甲基取代衍生物的途径。Oxa-DAP是DAP差向异构酶的底物，DAP差向异构酶是生物合成l-赖氨酸和形成肽聚糖前体的关键酶。制备了其中氧取代硫的羊毛硫氨酸和β-甲基羊毛硫氨酸的正交保护类似物，其可用于固体支持的肽合成以制备羊毛硫抗生素的氧杂衍生物。
• A Vitamin B ₂ ‐Photocatalysed Approach to Methionine Analogues
  作者：Oliver J. Knowles 、Linus O. Johannissen、Giacomo E. M. Crisenza、Sam Hay、David Leys、David J. Procter

  DOI：10.1002/anie.202212158

  日期：2022.12.12

  role in medicinal and biological chemistry, synthetic methods to access non-natural methionine analogues remain underdeveloped. Using vitamin B2-photocatalysis, simple sulfides undergo radical α-C−H functionalization with unsaturated amino acid partners to deliver an array of new methionine derivatives. The approach also facilitates the chemoselective modification of peptide side-chains.

  尽管它们在医药和生物化学中发挥着新兴作用，但获取非天然甲硫氨酸类似物的合成方法仍不发达。使用维生素 B 2 -光催化，简单的硫化物与不饱和氨基酸伙伴发生自由基 α-C−H 官能化，产生一系列新的甲硫氨酸衍生物。该方法还有助于对肽侧链进行化学选择性修饰。