methyl 2-cyano-2-(m-tolyl)acetate | 1218950-99-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 2-cyano-2-(m-tolyl)acetate
• 英文别名: Methyl 2-cyano-2-(3-methylphenyl)acetate
• CAS: 1218950-99-2
• 化学式: C₁₁H₁₁NO₂
• 分子量: 189.214
• InChiKey: QEECIJGXXRNIDD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  50.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-cyano-2-(m-tolyl)acetate 、 4,4,4-trifluoro-1-phenylbut-2-en-1-one 在 C₃₂H₃₀F₆N₄O₃ 作用下， 以 氯仿 为溶剂， 反应 168.0h， 以61%的产率得到(2S,3S)-methyl 2-isocyano-5-oxo-5-phenyl-2-(m-tolyl)-3-(trifluoromethyl)pentanoate
  参考文献：
  名称：

  金鸡纳生物碱方酰胺催化的α-芳基异氰基乙酸酯与β-三氟甲基化的烯酮的不对称迈克尔加成反应及其在手性β-三氟甲基化的吡咯啉合成中的应用

  摘要：

  金鸡纳生物碱方酰胺可有效催化α-芳基异氰基乙酸酯向β-三氟甲基化的烯酮的不对称迈克尔加成反应，从而为相应的加合物提供中等至良好收率的相邻的带有CF 3基团的手性叔碳中心和季碳中心，并且具有优异的收率。立体选择性。通过用酸处理，通过异氰基水解/环化/脱水级联反应，可以容易地以高收率容易地将加合物转化为生物学上有吸引力的手性β-三氟甲基化吡咯啉羧酸酯。还研究了一锅对映选择性迈克尔加成/异氰基水解/环化/脱水顺序规程。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.5b01829
• 作为产物：
  描述：

  间甲基苯乙腈 、 氯甲酸甲酯 在 正丁基锂 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 4.67h， 以61%的产率得到methyl 2-cyano-2-(m-tolyl)acetate
  参考文献：
  名称：

  异双金属铂/钯环催化α-氰基乙酸酯的区域选择性不对称烯丙基烷基化反应

  摘要：

  烯丙基取代反应为 CH 酸性亲核试剂的功能化提供了有价值的工具。通常，控制亲核反应物产生的立体中心仍然是一个挑战。解决这个问题的大多数研究采用具有低金属氧化态（例如 Pd0）的金属配合物通过氧化加成形成烯丙基配合物。在这篇文章中，我们描述了异双金属 PtII/PdII 复合物的使用，它可能通过 SN2' 途径激活烯烃底物。α-氰基乙酸酯的反应产生线性烯丙基化产物，对新的 C=C 双键具有独特的区域选择性和高 E/Z 选择性。尽管获得的对映选择性适中，但它们明显高于相关的单 PdII 或 -PtII 催化剂或相应的双 PdII 复合物，这表明不同金属的合作。对照实验表明同时激活两个反应伙伴。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201501290

文献信息

• Acetone Cyanohydrin as a Source of HCN in the Cu-Catalyzed Hydrocyanation of α-Aryl Diazoacetates
  作者：Eun Ju Park、Seungeon Lee、Sukbok Chang

  DOI：10.1021/jo100356d

  日期：2010.4.16

  A procedure for the Cu-catalyzed hydrocyanation of α-aryl diazoesters has been developed using acetone cyanohydrin as a source of hydrogen cyanide (HCN). It was found that the addition of trimethylsilyl cyanide (TMSCN) significantly accelerates the conversion presumably by delivering free cyanide ion in situ, thus producing various types of α-aryl cyanoacetates in high yields under mild conditions

  已经开发了使用丙酮氰醇作为氰化氢（HCN）源的Cu催化α-芳基重氮酸酯氢氰化的方法。已经发现，添加三甲基甲硅烷基氰化物（TMSCN）可以通过原位释放游离氰离子来显着加速转化，从而在温和条件下以高收率生产各种类型的α-芳基氰乙酸酯。
• <i>Cinchona</i>Alkaloid-Derived Thiourea-Catalyzed Diastereo- and Enantioselective [3+2] Cycloaddition Reaction of Isocyanoacetates to Isatins: A Facile Access to Optically Active Spirooxindole Oxazolines
  作者：Mei-Xin Zhao、Hao Zhou、Wen-Hao Tang、Wei-Song Qu、Min Shi

  DOI：10.1002/adsc.201300077

  日期：2013.5.3

  An efficient diastereo‐ and enantioselective [3+2] cycloaddition reaction of α‐aryl isocyanoacetates to isatins catalyzed by a quinine‐derived bifunctional amine‐thiourea‐bearing sulfonamide as multiple hydrogen‐bonding donor catalyst has been investigated. The corresponding adducts, which bear a spirocyclic quaternary stereocenter at the C‐3 position of the oxindole, were obtained in good yields (51–95%)

  研究了由奎宁衍生的双官能胺-硫脲基磺酰胺作为多重氢键供体催化剂催化的α-芳基异氰基乙酸酯对异戊二烯的高效非对映和对映选择性[3 + 2]环加成反应。相应的加合物在羟吲哚的C-3位置带有螺环四级立体中心，获得的收率高（51–95％），非对映选择性高（高达> 20：1 dr）和良好至优异的对映选择性（最高到97％ee）。
• An Efficient Nickel-Catalyzed Asymmetric Oxazole-Forming Ugi-Type Reaction for the Synthesis of Chiral Aryl-Substituted THIQ Rings
  作者：Dan Li、Dongxu Yang、Linqing Wang、Xihong Liu、Kezhou Wang、Jie Wang、Pengxin Wang、Yuyang Liu、Haiyong Zhu、Rui Wang

  DOI：10.1002/chem.201700970

  日期：2017.5.23

  A nickel‐catalyzed asymmetric oxazole‐forming Ugi reaction of C,N‐cyclic azomethine imines and isonitriles is disclosed. The reported protocol proceeds smoothly, and gives the corresponding adducts, which contain two important pharmaceutically active ring‐systems (tetrahydroquinoline and oxazole rings), in good yields and excellent enantioselectivities by employing an easily accessible chiral diamine

  公开了镍催化的C，N-环偶氮甲亚胺和异腈的Ugi反应形成Ugi反应。所报道的方案进展顺利，并通过使用容易获得的手性二胺作为配体，以较高的收率和优异的对映选择性提供了包含两个重要的药物活性环系统（四氢喹啉和恶唑环）的相应加合物。这种简单而有效的策略可轻松获得一系列C1取代的芳基四氢异喹啉。
• <i>Cinchona</i> Alkaloid Squaramide/AgOAc Cooperatively Catalyzed Diastereo- and Enantioselective Mannich/Cyclization Cascade Reaction of Isocyanoacetates and Cyclic Trifluoromethyl Ketimines
  作者：Mei-Xin Zhao、Hong-Lei Bi、Rong-Hui Jiang、Xu-Wei Xu、Min Shi

  DOI：10.1021/ol502123z

  日期：2014.9.5

  An efficient diastereo- and enantioselective Mannich-type/cyclization cascade reaction of alpha-substituted isocyanoacetates and cyclic trifluoromethyl ketimines cooperatively catalyzed by cinchona alkaloid-derived multi-hydrogen-bonding donor squaramide and AgOAc has been investigated, affording the optically active trifluoromethyl-substituted tetrahydroimidazo[1,5-c]-quinazoline derivatives in excellent yields (up to 99%) and good to excellent stereoselectivities (up to >15:1 dr, up to 9896 cc) under mild conditions.
• Cinchona Alkaloid Squaramide Catalyzed Enantioselective Hydrazination/Cyclization Cascade Reaction of α-Isocyanoacetates and Azodicarboxylates: Synthesis of Optically Active 1,2,4-Triazolines
  作者：Mei-Xin Zhao、Hong-Lei Bi、Hao Zhou、Hui Yang、Min Shi

  DOI：10.1021/jo401585v

  日期：2013.9.20

  An efficient enantioselective hydrazination/cyclization cascade reaction of alpha-substituted isocyanoacetates to azodicarboxylates catalyzed by Cinchona alkaloid derived squaramide catalysts has been investigated, affording the optically active 1,2,4-triazolines in excellent yields (up to 99%) and good to excellent enantioselectivities (up to 97% ee) under mild conditions.