(2R,4R,6R)-6-((S)-4-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)-3-hydroxy-2-methylbutan-2-yl)-2-(((2S,4S,5S,6S)-6-(2-hydroxyethyl)-5-methyl-4-((triisopropylsilyl)oxy)tetrahydro-2H-pyran-2-yl)methyl)-2-methoxy-4-methyldihydro-2H-pyran-3(4H)-one | 1381848-83-4

• 分子结构分类: 有机化合物
• 英文名称: (2R,4R,6R)-6-((S)-4-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)-3-hydroxy-2-methylbutan-2-yl)-2-(((2S,4S,5S,6S)-6-(2-hydroxyethyl)-5-methyl-4-((triisopropylsilyl)oxy)tetrahydro-2H-pyran-2-yl)methyl)-2-methoxy-4-methyldihydro-2H-pyran-3(4H)-one
• 英文别名: (2R,4R,6R)-6-[(3S)-4-[tert-butyl(diphenyl)silyl]oxy-3-hydroxy-2-methylbutan-2-yl]-2-[[(2S,4S,5S,6S)-6-(2-hydroxyethyl)-5-methyl-4-tri(propan-2-yl)silyloxyoxan-2-yl]methyl]-2-methoxy-4-methyloxan-3-one
• CAS: 1381848-83-4
• 化学式: C₄₆H₇₆O₈Si₂
• 分子量: 813.276
• InChiKey: RKYYJEYKYZVLIW-XKQSIUETSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.41
• 重原子数：
  56
• 可旋转键数：
  18
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.72
• 拓扑面积：
  104
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,4R,6R)-6-((S)-4-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)-3-hydroxy-2-methylbutan-2-yl)-2-(((2S,4S,5S,6S)-6-(2-hydroxyethyl)-5-methyl-4-((triisopropylsilyl)oxy)tetrahydro-2H-pyran-2-yl)methyl)-2-methoxy-4-methyldihydro-2H-pyran-3(4H)-one 在 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 碘苯二乙酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 6.5h， 以97%的产率得到2-((2S,3S,4S,6S)-6-(((2R,4R,6R)-6-((S)-4-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)-3-hydroxy-2-methylbutan-2-yl)-2-methoxy-4-methyl-3-oxotetrahydro-2H-pyran-2-yl)methyl)-3-methyl-4-((triisopropylsilyl)oxy)tetrahydro-2H-pyran-2-yl)acetic acid
  参考文献：
  名称：

  （-）-Polycavernoside A的全合成：Suzuki-Miyaura偶联方法

  摘要：

  （ - ） -的总合成polycavernoside A，海洋致死毒素从食用藻类分离龙须贻贝，已经经由会聚途径来实现的。这两个关键片段的催化不对称合成及其通过Suzuki-Miyaura偶联和Keck巨内酯化的结合突出了这一合成。

  DOI：

  10.1021/ol301278e
• 作为产物：
  描述：

  (S)-7-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)-2,5,5-trimethyl-6-((triethylsilyl)oxy)hept-1-en-4-one 在 RuCl2(1,3-dimesityl-imidazolidin-2-yl)(PCy3)(=CHPh) 、 六甲基磷酰三胺 、 四(三苯基膦)钯 、 正丁基锂 、 四丙基高钌酸铵 、 palladium 10% on activated carbon 、 camphor-10-sulfonic acid 、 氢气 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 二异丁基氢化铝 、 碳酸氢钠 、 N-甲基吗啉氧化物 、 N,N-二异丙基乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 正己烷 、 二氯甲烷 、 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 反应 66.84h， 生成 (2R,4R,6R)-6-((S)-4-((tert-butyldiphenylsilyl)oxy)-3-hydroxy-2-methylbutan-2-yl)-2-(((2S,4S,5S,6S)-6-(2-hydroxyethyl)-5-methyl-4-((triisopropylsilyl)oxy)tetrahydro-2H-pyran-2-yl)methyl)-2-methoxy-4-methyldihydro-2H-pyran-3(4H)-one
  参考文献：
  名称：

  红藻中两种致命毒素-聚乙烯海绵体A和B的全合成

  摘要：

  聚卡维诺糖苷A和B是糖苷类大环内酯天然产物，被毒素分离，可食用的红藻可食用的江cil（Polycavernosa tsudai）会导致致命的人中毒。通过收敛的方法已经实现了聚卡维诺糖苷A和B的全合成。大分子内酯核心结构的合成突出于两个关键片段的催化不对称合成，这两个关键片段以杂Diels-Alder反应和Kiyooka aldol反应为关键步骤，通过Suzuki-Miyaura偶联进行结合，并进行了Keck大内酯化作用。最后，糖基化与升-fucosyl- ð木糖单元和通过的Stille多烯侧链的结构联接器完成polycavernosides A和B的总合成

  DOI：

  10.1021/acs.joc.7b02293