4-O-<3',4'-O-cyclohexylidene-2'-deoxy-(tosylamino)-α-D-gluco-hexodialdo-1',5'-pyranosyl>-5,6-O-cyclohexylidene-1,3-di-N-tosyl-2-deoxystreptamine | 88970-29-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-O-<3',4'-O-cyclohexylidene-2'-deoxy-(tosylamino)-α-D-gluco-hexodialdo-1',5'-pyranosyl>-5,6-O-cyclohexylidene-1,3-di-N-tosyl-2-deoxystreptamine
• 英文别名: N-[(3aS,4R,6S,7R,7aS)-7-[(3aS,4S,6S,7R,7aR)-4-formyl-7-[(4-methylphenyl)sulfonylamino]spiro[4,6,7,7a-tetrahydro-3aH-[1,3]dioxolo[4,5-c]pyran-2,1'-cyclohexane]-6-yl]oxy-6-[(4-methylphenyl)sulfonylamino]spiro[3a,4,5,6,7,7a-hexahydro-1,3-benzodioxole-2,1'-cyclohexane]-4-yl]-4-methylbenzenesulfonamide
• CAS: 88970-29-0
• 化学式: C₄₅H₅₇N₃O₁₃S₃
• 分子量: 944.158
• InChiKey: AAPCHJSBQLKYRV-ZAOIZZJISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.55
• 重原子数：
  64.0
• 可旋转键数：
  12.0
• 环数：
  9.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.58
• 拓扑面积：
  210.96
• 氢给体数：
  3.0
• 氢受体数：
  13.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-O-<3',4'-O-cyclohexylidene-2'-deoxy-(tosylamino)-α-D-gluco-hexodialdo-1',5'-pyranosyl>-5,6-O-cyclohexylidene-1,3-di-N-tosyl-2-deoxystreptamine 在 sodium periodate 、 四氧化锇 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 反应 3.75h， 生成 5,6-O-cyclohexylidene-4-O-<(8'RS)-2',7'-dideoxy-2'-(tosylamino)-L-glycero-α-D-gluco-octodialdo-1',5':8',4'-dipyranos-1'-yl>-1,3-di-N-tosyl-2-deoxystreptamine
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of Aminoglycoside Antibiotics, Apramycin and Saccharocin (KA-5685)

  摘要：

  阿普拉霉素和蔗糖霉素（KA-5685）已从先前合成的尼阿霉素（3）合成。将烯丙基氯化镁添加到4-O-[3′，4′-O-环己叉-2′-脱氧-2′-（对甲苯磺酰氨基）-α-d-葡六双醛-1′，5′-吡喃糖基]-5，6-O-环己叉-1，3-二-N-对甲苯磺酰-2-脱氧链霉胺（由3通过6′-N-氧化物衍生得到），得到4-O-[3′，4′-O-环己叉-2′，7′，8′，9′-四脱氧-2′-（对甲苯磺酰氨基）-l-甘油和d-甘油-α-d-葡-8′-烯吡喃糖基]-5，6-O-环己叉-1，3-二-N-对甲苯磺酰-2-脱氧链霉胺，后者又转化为4-O-[（8′S）-7′-N，6′-O-羰基-2′，3′，7′-三脱氧-8′-O-甲基-7′-（甲氨基）-2′-（对甲苯磺酰氨基）-d-甘油-α-d-别辛双醛-1′，5′：8′，4′-双吡喃糖基]-5，6-O-环己叉-1，3-二-N-对甲苯磺酰-2-脱氧链霉胺（25），通过1-N-乙酰基-4-O-[3′，6′-二-O-乙酰基-4′，8′-无水-2′，7′-二脱氧-2′-（对甲苯磺酰氨基）-l-甘油-α-d-葡-7′-烯吡喃糖基]-5，6-O-环己叉-1，3-二-N-对甲苯磺酰-2-脱氧链霉胺的叠氮化硝化和6′-羟基的差向异构化。25的连续脱保护得到阿普拉霉素，从中制备了1，2′，3，7′-四（N-苄氧羰基）阿普拉霉素（28），以及28与4-叠氮-2，3，6-三-O-苄基-4-脱氧-β-d-吡喃葡糖基氟或2，3，4，6-四-O-苄基-β-d-吡喃葡糖基氟的糖基化，随后进行氢解，完成了全合成。

  DOI：

  10.1246/bcsj.57.529
• 作为产物：
  描述：

  3',4':5,6-di-O-cyclohexylidene-6',6'-di-N-methyl-1,2',3-tri-N-tosylneamine 6'-N-oxide 在 苯甲酰氯 、 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 以75%的产率得到4-O-<3',4'-O-cyclohexylidene-2'-deoxy-(tosylamino)-α-D-gluco-hexodialdo-1',5'-pyranosyl>-5,6-O-cyclohexylidene-1,3-di-N-tosyl-2-deoxystreptamine
  参考文献：
  名称：

  Total Synthesis of Aminoglycoside Antibiotics, Apramycin and Saccharocin (KA-5685)

  摘要：

  阿普拉霉素和蔗糖霉素（KA-5685）已从先前合成的尼阿霉素（3）合成。将烯丙基氯化镁添加到4-O-[3′，4′-O-环己叉-2′-脱氧-2′-（对甲苯磺酰氨基）-α-d-葡六双醛-1′，5′-吡喃糖基]-5，6-O-环己叉-1，3-二-N-对甲苯磺酰-2-脱氧链霉胺（由3通过6′-N-氧化物衍生得到），得到4-O-[3′，4′-O-环己叉-2′，7′，8′，9′-四脱氧-2′-（对甲苯磺酰氨基）-l-甘油和d-甘油-α-d-葡-8′-烯吡喃糖基]-5，6-O-环己叉-1，3-二-N-对甲苯磺酰-2-脱氧链霉胺，后者又转化为4-O-[（8′S）-7′-N，6′-O-羰基-2′，3′，7′-三脱氧-8′-O-甲基-7′-（甲氨基）-2′-（对甲苯磺酰氨基）-d-甘油-α-d-别辛双醛-1′，5′：8′，4′-双吡喃糖基]-5，6-O-环己叉-1，3-二-N-对甲苯磺酰-2-脱氧链霉胺（25），通过1-N-乙酰基-4-O-[3′，6′-二-O-乙酰基-4′，8′-无水-2′，7′-二脱氧-2′-（对甲苯磺酰氨基）-l-甘油-α-d-葡-7′-烯吡喃糖基]-5，6-O-环己叉-1，3-二-N-对甲苯磺酰-2-脱氧链霉胺的叠氮化硝化和6′-羟基的差向异构化。25的连续脱保护得到阿普拉霉素，从中制备了1，2′，3，7′-四（N-苄氧羰基）阿普拉霉素（28），以及28与4-叠氮-2，3，6-三-O-苄基-4-脱氧-β-d-吡喃葡糖基氟或2，3，4，6-四-O-苄基-β-d-吡喃葡糖基氟的糖基化，随后进行氢解，完成了全合成。

  DOI：

  10.1246/bcsj.57.529

文献信息

• UMEHDZAVA, XAMAO;TAKEHUTI, KUNIAKI;TATTA, KUNIAKI
  作者：UMEHDZAVA, XAMAO、TAKEHUTI, KUNIAKI、TATTA, KUNIAKI

  DOI：——

  日期：——