methyl 1,5-diphenyl-1H-pyrazole-4-carboxylate | 70375-80-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: methyl 1,5-diphenyl-1H-pyrazole-4-carboxylate
• 英文别名: methyl 1,5-diphenylpyrazole-4-carboxylate
• CAS: 70375-80-3
• 化学式: C₁₇H₁₄N₂O₂
• 分子量: 278.31
• InChiKey: CYLQFLUGEZICPJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  44.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 1,5-diphenyl-1H-pyrazole-4-carboxylate 在 lithium aluminium tetrahydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 1H-吡唑-4-甲醇,1,5-二苯基-
  参考文献：
  名称：

  碘介导通过烯丙基腙中间体从 MBH 乙酸酯一锅法合成 1,4,5-取代吡唑

  摘要：

  描述了通过 Morita-Baylis-Hillman 乙酸酯和肼之间以烯丙基腙为中介的碘介导反应，一锅法区域选择性合成 1,4,5-吡唑。

  DOI：

  10.1002/ejoc.202300355
• 作为产物：
  描述：

  methyl 3,3-diphenyl-3H-pyrazole-4-carboxylate 以 甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 methyl 1,5-diphenyl-1H-pyrazole-4-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  4-和5-单-和4,5-二取代的3,3-二苯基-3 H-吡唑的热范Alphen-Hüttel重排的区域选择性

  摘要：

  3,3-二苯基-3 H-吡唑-4-羧酸甲酯，3,3-二苯基-3 H-吡唑-4-腈和甲基5-甲基-3,3-二苯基-甲基的热范Alphen–Hüttel重排3 H-吡唑-4-羧酸酯涉及一个苯基从3位到N 2的完全区域选择性迁移，并形成芳香族1 H-吡唑系统。甲基-3,3-二苯基- 3的热重排ħ吡唑-5-羧酸乙酯导致形成甲基-4,5-二苯基-1-的ħ吡唑-3-羧酸乙酯作为3-苯基的迁移的结果只到C 4原子和随后的质子异构化。在类似条件下，4-甲基-3,3-二苯基-3 H-吡唑-5-羧酸甲酯，5-（甲磺酰基）-3,3-二苯基-3 H-吡唑-4-羧酸甲酯，5-（甲基苯磺酰基）-3,3-二苯基-3- ħ -吡唑-4-羧酸乙酯，和二甲基-3,3-二苯基-3- ħ吡唑-4,5-二羧酸二已经区域选择性转化成相应的4个ħ -pyrazoles。5-（4-甲基苯磺酰基）-3,3-二苯基-3 H-吡唑-4-腈的热解产生1

  DOI：

  10.1134/s1070428016060178

文献信息

• Regioselectivity of the thermal van Alphen–Hüttel rearrangement of 4- and 5-mono- and 4,5-disubstituted 3,3-diphenyl-3H-pyrazoles
  作者：V. A. Vasin、V. V. Razin、E. V. Bezrukova、P. S. Petrov

  DOI：10.1134/s1070428016060178

  日期：2016.6

  Thermal van Alphen–Hüttel rearrangement of methyl 3,3-diphenyl-3H-pyrazole-4-carboxylate, 3,3-diphenyl-3H-pyrazole-4-carbonitrile, and methyl 5-methyl-3,3-diphenyl-3H-pyrazole-4-carboxylate involves completely regioselective migration of one phenyl group from the 3-position to N2 with formation of aromatic 1H-pyrazole system. Thermal rearrangement of methyl 3,3-diphenyl-3H-pyrazole-5-carboxylate leads

  3,3-二苯基-3 H-吡唑-4-羧酸甲酯，3,3-二苯基-3 H-吡唑-4-腈和甲基5-甲基-3,3-二苯基-甲基的热范Alphen–Hüttel重排3 H-吡唑-4-羧酸酯涉及一个苯基从3位到N 2的完全区域选择性迁移，并形成芳香族1 H-吡唑系统。甲基-3,3-二苯基- 3的热重排ħ吡唑-5-羧酸乙酯导致形成甲基-4,5-二苯基-1-的ħ吡唑-3-羧酸乙酯作为3-苯基的迁移的结果只到C 4原子和随后的质子异构化。在类似条件下，4-甲基-3,3-二苯基-3 H-吡唑-5-羧酸甲酯，5-（甲磺酰基）-3,3-二苯基-3 H-吡唑-4-羧酸甲酯，5-（甲基苯磺酰基）-3,3-二苯基-3- ħ -吡唑-4-羧酸乙酯，和二甲基-3,3-二苯基-3- ħ吡唑-4,5-二羧酸二已经区域选择性转化成相应的4个ħ -pyrazoles。5-（4-甲基苯磺酰基）-3,3-二苯基-3 H-吡唑-4-腈的热解产生1
• Cyclization–carbonylation–cyclization coupling reaction of α,β-alkynic hydrazones with palladium(ii)-bisoxazoline catalyst
  作者：Taichi Kusakabe、Hiroshi Sagae、Keisuke Kato

  DOI：10.1039/c3ob40913a

  日期：——

  A cyclization–carbonylation–cyclization coupling reaction (CCC-coupling reaction) of α,β-alkynic hydrazones, catalyzed by (box)PdII complexes, afforded symmetrical ketones bearing two pyrazole groups in good to excellent yields. This method is applicable to a broad range of substrates.

  在(box)PdII络合物的催化下，δ,δ-炔酰肼的环化-羰基化-环化偶联反应（CCC-偶联反应）以良好至极佳的收率获得了带有两个吡唑基团的对称酮。这种方法适用于多种底物。
• Pd(<scp>ii</scp>)-catalyzed ligand controlled synthesis of pyrazole-4-carboxylates and benzo[b]thiophene-3-carboxylates
  作者：Yogesh Daulat Dhage、Hiroki Daimon、Cheng Peng、Taichi Kusakabe、Keisuke Takahashi、Yuichiro Kanno、Yoshio Inouye、Keisuke Kato

  DOI：10.1039/c4ob01576b

  日期：——

  A simple change of the ligand and solvent allows controlled, effective switching between cyclization–carbonylation–cyclization-coupling (CCC-coupling) and cyclization–carbonylation reactions.

  通过简单更改配体和溶剂，可以实现在环化-羰基化-环化偶联（CCC偶联）和环化-羰基化反应之间的可控、有效切换。
• GOTTHARDT H.; REITER F., CHEM. BER., 1979, 112, NO 4, 1193-1205
  作者：GOTTHARDT H.、 REITER F.

  DOI：——

  日期：——
• Similarity and Differences in the Regioselectivities of Thermal and Acid-Catalyzed van Alphen–Hüttel Rearrangements in the Series of 3,3-Diphenyl-3H-pyrazoles Containing Electron-Withdrawing Substituents on C4 and C5
  作者：V. A. Vasin、V. V. Razin、E. V. Bezrukova

  DOI：10.1134/s1070428018070138

  日期：2018.7

  Alphen–Hüttel rearrangement with migration of one phenyl group to C4 on heating in an aprotic solvent (benzene, toluene), as well as on keeping at 20°C in acetic acid in the presence of a catalytic amount of concentrated sulfuric acid. Under similar conditions, 3,3-diphenyl-3H-pyrazoles with a strong electronwithdrawing group (sulfo or cyano) on C4 isomerize to 1H-pyrazoles via migration of one phenyl group to

  在5位上带有吸电子取代基的3,3-Diphenyl-3 H-吡唑类化合物也经历了VanAlphen-Hüttel重排，在非质子溶剂（苯，甲苯）中加热时，一个苯基迁移至C 4如在催化量的浓硫酸存在下于20℃保持在乙酸中。在相似条件下，C 4上具有强吸电子基团（磺基或氰基）的3,3-二苯基-3 H-吡唑通过一个苯基向N 2的迁移异构化为1 H-吡唑。如果在4-位存在一个适度的吸电子取代基（烷氧基羰基或乙酰基），则酸催化的苯基迁移主要针对C 4原子，而热迁移则针对N 2。有人提出了观察到的热和酸催化的范·阿尔芬-赫特尔重排的区域选择性相似和不同的可能原因。