(1S*,2R*,4S*,6R*)-4-(1,1-dimethylethyl)-7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-2-ol | 26828-76-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (1S*,2R*,4S*,6R*)-4-(1,1-dimethylethyl)-7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-2-ol
• 英文别名: (1S,2R,4S,6R)-4-tert-butyl-7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-2-ol
• CAS: 26828-76-2；26828-79-5；26828-81-9；26828-83-1
• 化学式: C₁₀H₁₈O₂
• 分子量: 170.252
• InChiKey: RGMOZKUXDFAKFB-KDXUFGMBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  32.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  cis-5-tert-butylcyclohex-2-en-1-ol 在 双氧水 、 甲基三氧化铼(VII) 、 尿素 作用下， 以 氘代氯仿 为溶剂， 生成 (1S*,2R*,4S*,6R*)-4-(1,1-dimethylethyl)-7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-2-ol 、 (1R*,2R*,4S*,6S*)-4-(1,1-dimethylethyl)-7-oxabicyclo[4.1.0]heptan-2-ol
  参考文献：
  名称：

  甲基三氧杂or（MTO）对环状烯丙醇的非对映选择性催化环氧化中的立体和电子效应

  摘要：

  对于一系列的3-烷基取代的环己烯，已经评估了在用甲基三氧or /脲/过氧化氢加合物（MTO / UHP）进行环氧化时，烯丙基取代基的空间效应。的反式与取代基的大小选择性增加，并且非对映选择性遵循塔夫脱（的立体取代基常数的良好的线性相关性ë小号）或Charton（ν）。由于通过氢键的羟基引导作用，在环状烯丙基醇2-环戊烯醇和2-环己烯醇的环氧化中观察到良好的顺式选择性。但是，对于2-环庚烯醇和2-环辛烯醇，氢键无效，空间相互作用会导致更高的反式选择性。构象固定的顺式和反式-5-叔丁基-2-环己烯醇用作合适的底物，用于测量在这些环氧化反应中的氧转移的过渡态的二面角。因此，MTO / UHP氧化剂有利于一个准赤道有效氢键（羟基-组指向性）的羟基的结构，以类似于米氯过苯甲酸（米-CPBA）和二甲基二（DMD），和一个二面角约。建议130°。

  DOI：

  10.1002/(sici)1099-0690(199904)1999:4<785::aid-ejoc785>3.0.co;2-#

文献信息

• A Highly Chemoselective, Diastereoselective, and Regioselective Epoxidation of Chiral Allylic Alcohols with Hydrogen Peroxide, Catalyzed by Sandwich-Type Polyoxometalates:  Enhancement of Reactivity and Control of Selectivity by the Hydroxy Group through Metal−Alcoholate Bonding
  作者：Waldemar Adam、Paul L. Alsters、Ronny Neumann、Chantu R. Saha-Möller、Dorit Sloboda-Rozner、Rui Zhang

  DOI：10.1021/jo0266386

  日期：2003.3.1

  Sandwich-type polyoxometalates (POMs), namely [WZnM2(ZnW9O34)2]q- [M = Mn(II), Ru(III), Fe(III), Pd(II), Pt(II), Zn(II); q = 10-12], are shown to catalyze selectively the epoxidation of chiral allylic alcohols with 30% hydrogen peroxide under mild conditions (ca. 20 degrees C) in an aqueous/organic biphasic system. The transition metals M in the central ring of polyoxometalate do not affect the reactivity

  三明治型多金属氧酸盐（POM），即[WZnM2（ZnW9O34）2] q- [M = Mn（II），Ru（III），Fe（III），Pd（II），Pt（II），Zn（II） ; q = 10-12]，表明在温和条件下（约20摄氏度）在水/有机双相体系中，用30％过氧化氢选择性催化手性烯丙醇的环氧化。多金属氧酸盐中心环中的过渡金属M不影响过氧化氢使烯丙醇环氧化的反应性，化学选择性或立体选择性。对于空洞的Keggin POM [PW11O39] 7-，可以观察到相似的选择性，尽管产物收率明显降低，其中过氧钨酸盐络合物已被证明是活性氧化物质。所有这些特征都支持钨过氧配合物，而不是高价过渡金属氧物种作为三明治型POM催化环氧化的关键中间体。通过乙酰化或甲基化将羟基官能团封端时，这些POM未观察到这些羟基保护的底物[1a（Ac）和1a（Me）]的反应性。提出了一种模板来说明反应性和选择性的显着提高，
• Stereoselective expoxidation of allylic and homoallylic alcohols with 30% hydrogen peroxide catalyzed by tungstic acid in buffered media
  作者：Denis Prat、Bernard Delpech、Robert Lett

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)84080-0

  日期：1986.1

  The aqueous tungstic acid-catalyzed hydrogen peroxide epoxidation of allylic alcohols affords the same major diastereoisomer as the VO(acac)2/tBuOOH system with quite comparable stereoselectivities. In contrast, epoxidation of homoallylic alcohols appears to be much less stereoselective.

  钨酸催化的烯丙醇过氧化氢环氧化可提供与VO（acac）2 / tBuOOH体系相同的主要非对映异构体，且具有相当的立体选择性。相反，均烯丙基醇的环氧化似乎立体选择性低得多。
• Solvent effects in the dimethyldioxirane oxidation of allylic alcohols: evidence for hydrogen bonding in the dipolar transition state of oxygen transfer
  作者：Waldemar Adam、Alexander K. Smerz

  DOI：10.1016/0040-4020(95)00921-t

  日期：1995.11

  A notably higher diastereoselectivity is observed in the dimethyldioxirane epoxidation of chiral allylic alcohols when less polar solvent mixtures are employed; this is interpreted in terms of a dipolar transition state with OH association through hydrogen bonding to the dioxirane, for which a preferential dihedral angle of >130° is estimated.

  当使用极性较小的溶剂混合物时，在手性烯丙基醇的二甲基二环氧乙烷环氧化中观察到明显更高的非对映选择性。这可以通过氢键合到二环氧乙烷上的带有OH缔合的偶极过渡态来解释，据估计，该二面角的优先二面角> 130°。
• A hydrogen-bonded model for the syn epoxidation of cyclic allylic ethers under Payne conditions
  作者：Christian Bachmann、Jean-Pierre Gesson、Brigitte Renoux、Isabelle Tranoy

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)10594-9

  日期：1998.1

  The syn selectivity observed for the Payne (PhCN/H2O1) epoxidation of cyclohexenyl ethers is consistent with an hydrogen-bonded model implying the allylic ether oxygen and the imino hydrogen of the in situ generated perbenzimidic acid. The geometry of the two most stable conformers, deduced from AM1 calculations, allows both hydrogen bonding and oxygen transfer. (C) 1997 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.