dimethyl 2-(4-hydroxybut-2-ynyl)-2-(2-methylallyl)malonate | 491879-63-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: dimethyl 2-(4-hydroxybut-2-ynyl)-2-(2-methylallyl)malonate
• CAS: 491879-63-1
• 化学式: C₁₃H₁₈O₅
• 分子量: 254.283
• InChiKey: PTSGSEUHPILRJR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.67
• 重原子数：
  18.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  72.83
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  5.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2-(4-hydroxybut-2-ynyl)-2-(2-methylallyl)malonate 在 copper(l) cyanide 、 N,N-二异丙基乙胺 、 lithium chloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 5,5-bis(methoxycarbonyl)-3,7-dimethylocta-1,2,7-triene
  参考文献：
  名称：

  Rh(I) 催化的丙二烯的分子内 [2 + 2 + 1] 环加成反应：构建带有角甲基的双环 [4.3.0] 壬烯酮和三环 [6.4.0.0] 十二烯酮。

  摘要：

  开发了[RhCl(CO)dppp](2)-催化的丙二烯分子内羰基化[2+2+1]环加成反应来制备双环[4.3.0]壬烯酮在环连接处具有甲基，这很难实现通过相应烯炔的 Pauson-Khand 反应。该方法还为以令人满意的产率构建三环[6.4.0.0(1,5)]十二烯酮骨架提供了一种新方法。

  DOI：

  10.3762/bjoc.7.52
• 作为产物：
  描述：

  dimethyl (2-methyl-2-propenyl)-propanedioate 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 dimethyl 2-(4-hydroxybut-2-ynyl)-2-(2-methylallyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  取代基对烯炔闭环复分解多键的影响

  摘要：

  在烯炔的闭环复分解（RCM）反应中，多键上的取代基非常重要。尽管使用第一代钌-卡宾配合物1a的具有单取代烯烃的烯炔的RCM顺利进行，但使用1a的具有二取代烯烃和内部炔烃的烯炔的RCM不进行。然而，发现含有 N-杂环卡宾作为配体的第二代钌-卡宾配合物 1b 或 1c 对这种烯炔非常有效，并且以高收率形成双复分解产物。

  DOI：

  10.1002/1615-4169(200208)344:6/7<678::aid-adsc678>3.0.co;2-p

文献信息

• Enantioselective Construction of 5‐6‐5 Tricyclic Lactone Framework Bearing a Quaternary Bridgehead Carbon via Rh‐Catalyzed Asymmetric [2+2+2] Cycloaddition of Enediynes
  作者：Takeshi Yasui、Yuya Nakazato、Koutarou Kurisaki、Yoshihiko Yamamoto

  DOI：10.1002/adsc.202100513

  日期：2021.9.7

  Herein, we report a Rh-catalyzed asymmetric [2+2+2] cycloaddition of ene-yne-yne enediynes to generate enantio-enriched tricyclic cyclohexadienes bearing a quaternary bridgehead carbon. We found that the Rh-Phanephos complex is an appropriate catalyst for the cycloaddition of enediynes bearing an unsubstituted propiolate terminus, whereas Rh-biaryl bisphosphine catalysts, which have been widely used

  在此，我们报告了 Rh 催化的烯-炔-炔烯二炔的不对称 [2+2+2] 环加成反应，以生成带有季桥头碳的富含对映体的三环环己二烯。我们发现 Rh-Phanephos 配合物是一种合适的催化剂，用于带有未取代丙炔酸酯末端的烯二炔的环加成反应，而广泛用于炔烃和烯烃不对称环加成反应的 Rh-联芳基双膦催化剂不适用于以下反应：这样的烯二炔。几个对照实验表明，使用 Rh-Phanephos 复合物的反应仅通过硫代环戊二烯中间体进行，这与使用 Rh-联芳基双膦复合物时不同，后者可以以依赖底物的方式形成硫代环戊二烯中间体和硫代环戊烯中间体。