5-(3-methoxyphenyl)-1-methylsulfinyl-pentan-2-one | 57816-02-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: 5-(3-methoxyphenyl)-1-methylsulfinyl-pentan-2-one
• 英文别名: 1-(Methanesulfinyl)-5-(3-methoxyphenyl)pentan-2-one；5-(3-methoxyphenyl)-1-methylsulfinylpentan-2-one
• CAS: 57816-02-1
• 化学式: C₁₃H₁₈O₃S
• 分子量: 254.35
• InChiKey: DPPTVWYLKDMCQY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  62.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-(3-methoxyphenyl)-1-methylsulfinyl-pentan-2-one 在 三乙胺 作用下， 以 乙酸乙酯 为溶剂， 生成 6-(m-methoxyphenyl)-1-(2-methyl-1,3-dioxocyclopent-2-yl)hexan-3-one
  参考文献：
  名称：

  A convenient synthesis of estrone and 11-methylequilenines based on the thermal elimination of .BETA.-ketosulfoxides.

  摘要：

  从 4-（3-甲氧基苯基）丁酸甲酯（1）中容易得到的 β-酮基硫醚（3、4、5）经热消除后得到 6-（3-甲氧基苯基）己-1-烯-3-酮（6），它与 2-甲基环戊烷-1，3-二酮（8）缩合后得到三酮（7），这是史密斯合成雌酮的关键中间体之一。化合物 7 环化成不饱和二酮（9），然后按照既定程序转化成雌酮甲醚（13）。将 3（或 4）和 8 的混合物加热，可直接生成 7，收率很高。此外，加热 5 和 8 还可以得到 9，但收率较低。用这种简单快捷的方法从起始原料（1）合成雌酮甲醚（13）的总收率为 34%，几乎是原始史密斯方法的两倍。这种方法也适用于合成 11α-甲基喹啉甲醚 (20) 和 11α-甲基异喹啉甲醚 (19)，方法是事先在 3 上引入一个甲基，生成 β-酮亚砜 (14)，总产率为 40%。

  DOI：

  10.1248/cpb.26.1533
• 作为产物：
  描述：

  4-(3-甲氧基苯基)丁酸甲酯 、 二甲基亚砜 生成 5-(3-methoxyphenyl)-1-methylsulfinyl-pentan-2-one
  参考文献：
  名称：

  A convenient synthesis of estrone and 11-methylequilenines based on the thermal elimination of .BETA.-ketosulfoxides.

  摘要：

  从 4-（3-甲氧基苯基）丁酸甲酯（1）中容易得到的 β-酮基硫醚（3、4、5）经热消除后得到 6-（3-甲氧基苯基）己-1-烯-3-酮（6），它与 2-甲基环戊烷-1，3-二酮（8）缩合后得到三酮（7），这是史密斯合成雌酮的关键中间体之一。化合物 7 环化成不饱和二酮（9），然后按照既定程序转化成雌酮甲醚（13）。将 3（或 4）和 8 的混合物加热，可直接生成 7，收率很高。此外，加热 5 和 8 还可以得到 9，但收率较低。用这种简单快捷的方法从起始原料（1）合成雌酮甲醚（13）的总收率为 34%，几乎是原始史密斯方法的两倍。这种方法也适用于合成 11α-甲基喹啉甲醚 (20) 和 11α-甲基异喹啉甲醚 (19)，方法是事先在 3 上引入一个甲基，生成 β-酮亚砜 (14)，总产率为 40%。

  DOI：

  10.1248/cpb.26.1533

文献信息

• Total synthesis of 12.ALPHA.- and 12.BETA.-carboxylated estrogens via the thermal elimination of .BETA.-ketosulfoxide.
  作者：TAKAO KUROSAWA、UTAKO NIITSU、MASAHIKO TOHMA

  DOI：10.1248/cpb.35.585

  日期：——

  The thermal elimination of β-ketosulfoxide (2) afforded the α, β-unsaturated γ-ketoester (3) as a Michael acceptor (analogous to the key intermediate in Smith's estrone synthesis), which was condensed with 2-methylcyclopentane-1, 3-dione to give the adduct (4) having all carbon units of the aromatic steroidal skeleton. The Michael adduct was then cyclized in the presence of methanesulfonic acid to yield the novel estrapentaene (6) with a methoxycarbonyl group at the C-12 position. The estrapentaene (6) was converted to 12β- and 12α-methoxycarbonylestrones (25 and 26) and their estradiol derivatives (27 and 28) by selective reductions followed by demethylation.

  β-酮亚砜（2）的热消除反应生成了α, β-不饱和γ-酮酯（3），作为迈克尔受体（类似于史密斯的雌酮合成中的关键中间体），与2-甲基环戊烷-1, 3-二酮缩合生成了含有芳香类固醇骨架的附加物（4）。然后，迈克尔附加物在甲烷磺酸的存在下环化，生成了具有C-12位置甲氧基羧基的新型雌烷五烯（6）。雌烷五烯（6）经过选择性还原和去甲基化，转化为12β-和12α-甲氧基羧基雌酮（25和26）及其雌二醇衍生物（27和28）。
• Synthetic approaches toward total synthesis of 12β-methyl- and 12-methylene-19-norpregnanes
  作者：Arnold I.A. Broess、Nico P. van Vliet、Marinus B. Groen、Hans Hamersma

  DOI：10.1016/0039-128x(92)90020-a

  日期：1992.11

  studied. To this end, various approaches toward the preparation of 12 beta-alkyl- and 12-alkylidenenorpregnanes were investigated. Eventually, the desired compounds 17 beta-hydroxy-12 beta-methyl-18a-homo-19-nor-17 alpha-pregn-4-en-20-yn-3-one (37) and 17 beta-hydroxy-12-methylene-18a-homo-19-nor-17 alpha-pregn-4-en-20-yn- 3-one (38) were obtained in racemic form by total synthesis; they were shown to

  研究了在孕激素12位上取代基的作用。为此，研究了各种制备12β-烷基-和12-亚烷基正孕烷的方法。最终，所需化合物17β-羟基-12β-甲基-18a-homo-19-nor-17 alpha-pregn-4-en-20-yn-3-one（37）和17β-羟基-12-通过全合成以外消旋形式获得亚甲基-18a-homo-19-nor-17α-pregn-4-en-20-yn-3（38）。他们被证明缺乏孕激素活性。
• A convenient synthesis of estrone and 11-methylequilenines based on the thermal elimination of .BETA.-ketosulfoxides.
  作者：TAKAO KUROSAWA、MASAHIKO TOHMA、YUJI OIKAWA、OSAMU YONEMITSU

  DOI：10.1248/cpb.26.1533

  日期：——

  The thermal elimination of β-ketosulfoxides (3, 4, 5) derived easily from methyl 4-(3-methoxyphenyl) butyrate (1) gave 6-(3-methoxyphenyl) hex-1-en-3-one (6), which was condensed with 2-methylcyclopentane-1, 3-dione (8) to yield the triketone (7), one of key intermediates of Smith's estrone synthesis. Compound 7 was cyclized to the unsaturated diketone (9), which was converted to estrone methyl ether (13) by the established procedures. When the mixture of 3 (or 4) and 8 was heated, 7 was directly formed in a good yield. Moreover, heating of 5 and 8 gave 9, though in less satisfactory yield. The over-all yield of this simple and short cut synthesis of estrone methyl ether (13) from the starting material (1) was 34%, nearly twice of the original Smith method. This method also applied for the synthesis of 11α-methylequilenine methyl ether (20) and 11α-methylisoequilenine methyl ether (19) via the prior introduction of a methyl group to 3 yielding the β-ketosulfoxide (14) in 40% over-all yield.

  从 4-（3-甲氧基苯基）丁酸甲酯（1）中容易得到的 β-酮基硫醚（3、4、5）经热消除后得到 6-（3-甲氧基苯基）己-1-烯-3-酮（6），它与 2-甲基环戊烷-1，3-二酮（8）缩合后得到三酮（7），这是史密斯合成雌酮的关键中间体之一。化合物 7 环化成不饱和二酮（9），然后按照既定程序转化成雌酮甲醚（13）。将 3（或 4）和 8 的混合物加热，可直接生成 7，收率很高。此外，加热 5 和 8 还可以得到 9，但收率较低。用这种简单快捷的方法从起始原料（1）合成雌酮甲醚（13）的总收率为 34%，几乎是原始史密斯方法的两倍。这种方法也适用于合成 11α-甲基喹啉甲醚 (20) 和 11α-甲基异喹啉甲醚 (19)，方法是事先在 3 上引入一个甲基，生成 β-酮亚砜 (14)，总产率为 40%。