6-(cyclohex-1-en-1-yl)-2-methylhexa-3,5-diyn-2-ol | 352296-86-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 6-(cyclohex-1-en-1-yl)-2-methylhexa-3,5-diyn-2-ol
• 英文别名: 6-cyclohexenyl-2-methylhexa-3,5-diyn-2-ol；6-(Cyclohexen-1-yl)-2-methylhexa-3,5-diyn-2-ol
• CAS: 352296-86-7
• 化学式: C₁₃H₁₆O
• 分子量: 188.269
• InChiKey: GOLVJRFMJGNLRF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-(cyclohex-1-en-1-yl)-2-methylhexa-3,5-diyn-2-ol 在 potassium hydroxide 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 3.0h， 以95%的产率得到1-(1,3-丁二炔-1-基)环己烯
  参考文献：
  名称：

  对映选择性苯酚前体催化 1,3-二炔与醛的加成生成多功能合成砌块和二炔天然产物

  摘要：

  使用我们的双核锌 ProPhenol (1) 系统开发了一种用于将末端 1,3-二炔催化加成到醛的高度对映选择性方法。此外，发现三苯基氧化膦与催化剂协同相互作用以显着增强手性识别。芳基、α、β-不饱和和饱和醛证明了这种催化转化的普遍性，其中后者以前仅限于炔基锌加成。手性二炔醇产品也是易于加工的多功能构件；这通过高度选择性的反式氢化硅烷化来说明，这使得合成 β-羟基酮和烯炔成为可能。此外，

  DOI：

  10.1021/ja910656b
• 作为产物：
  描述：

  2-甲基-3-丁炔-2-醇 在 盐酸羟胺 、 溴 、 正丁胺 、 copper(l) chloride 、 potassium hydroxide 作用下， 以 乙醚 、 水 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 6-(cyclohex-1-en-1-yl)-2-methylhexa-3,5-diyn-2-ol
  参考文献：
  名称：

  从 1,3-二炔与醛的高对映选择性催化反应到多环化合物的简便不对称合成

  摘要：

  发现 (S)-1,1'-Binaphth-2-ol (BINOL) 与 ZnEt(2)、Ti(O(i)Pr)(4) 和双环己胺结合可催化高对映选择性 (83-95 % ee) 将各种 1,3-二炔加成到不同结构的醛中。该方法提供了一种方便的途径来生成许多光学活性二烯二炔作为多环化合物的无环前体。手性二烯二炔在 rac-BINAP 存在下使用 [Rh(cod)Cl](2) 作为催化剂在苯甲醛中进行高度化学选择性的 Pauson-Khand (PK) 环加成。手性二烯二炔底物含有与手性中心相邻的大取代基，也实现了高非对映选择性（高达 >20:1）。在 Grubbs II 催化剂存在下，PK 环加成产物的闭环烯炔复分解导致形成所需的 5,5，7-和5,5,8-稠合三环化合物。5,5,7-三环化合物与马来酸酐的进一步高度非对映选择性Diels-Alder反应产生5,5,7,6-多环产物。由光学活性

  DOI：

  10.1021/ja204289q

文献信息

• Enantioselective ProPhenol-Catalyzed Addition of 1,3-Diynes to Aldehydes to Generate Synthetically Versatile Building Blocks and Diyne Natural Products
  作者：Barry M. Trost、Vincent S. Chan、Daisuke Yamamoto

  DOI：10.1021/ja910656b

  日期：2010.4.14

  and saturated aldehydes, of which the latter were previously limited in alkynyl zinc additions. The chiral diynol products are also versatile building blocks that can be readily elaborated; this was illustrated through highly selective trans-hydrosilylations, which enabled the synthesis of a beta-hydroxyketone and enyne. Additionally, the development of this method allowed for the rapid total syntheses

  使用我们的双核锌 ProPhenol (1) 系统开发了一种用于将末端 1,3-二炔催化加成到醛的高度对映选择性方法。此外，发现三苯基氧化膦与催化剂协同相互作用以显着增强手性识别。芳基、α、β-不饱和和饱和醛证明了这种催化转化的普遍性，其中后者以前仅限于炔基锌加成。手性二炔醇产品也是易于加工的多功能构件；这通过高度选择性的反式氢化硅烷化来说明，这使得合成 β-羟基酮和烯炔成为可能。此外，
• Transition-Metal-Free Synthesis of Borylated Thiophenes via Formal Thioboration
  作者：Hassen Bel Abed、Suzanne A. Blum

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02727

  日期：2018.11.2

  exclusively 3-borylated thiophene derivatives is reported. The commercially available B-chlorocatecholborane reagent (ClBcat) acts as a carbophilic Lewis acid to activate the alkyne in readily synthesized (Z)-organylthioenyne substrates. This boron-induced activation initiates the formal thioboration and subsequent sulfur dealkylation, leading to the formation of 3-borylated thiophenes in good yields. The

  据报道，一种简单的，不受区域控制的，无过渡金属的方法仅可访问3-硼化的噻吩衍生物。市售的B-氯邻苯二甲硼烷试剂（ClBcat）用作亲碳的路易斯酸，以活化易于合成的（Z）-有机基硫代炔炔底物中的炔烃。硼诱导的活化引发了正式的硫代硼化和随后的硫脱烷基化，从而以高收率形成了3-硼化的噻吩。所得的硼化噻吩可分离为硼酸酯（Bpin）和硼酰胺（Bdan）。这些硼化的产物适合于各种下游官能化反应，即通过交叉偶联，叠氮化，溴化和CH活化形成CC键。
• Synthesis of (Z)-1-Organylthiobut-1-en-3-ynes: Hydrothiolation of Symmetrical and Unsymmetrical Buta-1,3-diynes
  作者：Miguel Dabdoub、Adriano Baroni、Vânia Dabdoub、Eder Lenardão、Gabriela Hurtado、Sandro Barbosa、Palimécio Guerrero、Carlos Nazário、Luiz Viana、Amanda Santana

  DOI：10.1055/s-0028-1088196

  日期：2009.4

  Hydrothiolation of 1-organylbuta-1,3-diynes and 1,4-diorganylbuta-1,3-diynes with the sodium organylthiolate anions, which were generated in situ by reacting diphenyl and dibutyl di­sulfide with NaBH4 in ethanol, results in the regio-, stereo-, and chemoselective formation of (Z)-1-organylthio-4-organylbut-1-en-3-ynes and (Z)-1-organylthio-1,4-diorganylbut-1-en-3-ynes, respectively.

  1-organylbuta-1,3-diynes 和 1,4-diorganylbuta-1,3-diynes 与organylthiolate 钠阴离子发生氢硫化反应、分别生成了 (Z)-1-organylthio-4-organylbut-1-en-3-ynes 和 (Z)-1-organylthio-1,4-diorganylbut-1-en-3-ynes。
• Synthesis of (Z)-1-phenylseleno-1,4-diorganyl-1-buten-3-ynes: hydroselenation of symmetrical and unsymmetrical 1,4-diorganyl-1,3-butadiynes
  作者：Miguel J Dabdoub、Adriano C.M Baroni、Eder J Lenardão、Thiago R Gianeti、Gabriela R Hurtado

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)00337-4

  日期：2001.5

  The hydroselenation of 1-organyl-1,3-butadiynes and 1,4-diorganyl-1,3-butadiynes with the sodium phenylselenolate anion, which was generated in situ by reacting diphenyl diselenide with NaBH4 in aqueous ethanol, results in the regio-, stereo- and chemoselective formation the 1-phenylseleno-4-organyl-1-buten-3-ynes and 1-phenylseleno-1, 1-diorganyl-1-buten-3-ynes of Z configuration respectively. The lack of selectivity with the 2-hydroxy-2-methyl-3,5-dodecadiyne was observed and the obtained product structures were studied in detail. (C) 2001 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.
• From Highly Enantioselective Catalytic Reaction of 1,3-Diynes with Aldehydes to Facile Asymmetric Synthesis of Polycyclic Compounds
  作者：Mark Turlington、Yuhao Du、Samuel G. Ostrum、Vishaka Santosh、Kathryne Wren、Tony Lin、Michal Sabat、Lin Pu

  DOI：10.1021/ja204289q

  日期：2011.8.3

  chemoselective Pauson-Khand (PK) cycloaddition in benzaldehyde by using [Rh(cod)Cl](2) as the catalyst in the presence of rac-BINAP. High diastereoselectivity (up to >20:1) has also been achieved with the chiral dienediyne substrates containing a bulky substituent adjacent to the chiral center. In the presence of the Grubbs II catalyst, ring-closing enyne metathesis of the PK cycloaddition products led to the formation

  发现 (S)-1,1'-Binaphth-2-ol (BINOL) 与 ZnEt(2)、Ti(O(i)Pr)(4) 和双环己胺结合可催化高对映选择性 (83-95 % ee) 将各种 1,3-二炔加成到不同结构的醛中。该方法提供了一种方便的途径来生成许多光学活性二烯二炔作为多环化合物的无环前体。手性二烯二炔在 rac-BINAP 存在下使用 [Rh(cod)Cl](2) 作为催化剂在苯甲醛中进行高度化学选择性的 Pauson-Khand (PK) 环加成。手性二烯二炔底物含有与手性中心相邻的大取代基，也实现了高非对映选择性（高达 >20:1）。在 Grubbs II 催化剂存在下，PK 环加成产物的闭环烯炔复分解导致形成所需的 5,5，7-和5,5,8-稠合三环化合物。5,5,7-三环化合物与马来酸酐的进一步高度非对映选择性Diels-Alder反应产生5,5,7,6-多环产物。由光学活性