3-(4-trimethylsilyl-3-butynyl)-cyclohex-2-en-1-one | 141462-71-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3-(4-trimethylsilyl-3-butynyl)-cyclohex-2-en-1-one
• 英文别名: 3-(4-(trimethylsilyl)but-3-ynyl)cyclohex-2-enone；3-(4-Trimethylsilylbut-3-ynyl)cyclohex-2-en-1-one
• CAS: 141462-71-7
• 化学式: C₁₃H₂₀OSi
• 分子量: 220.387
• InChiKey: FQYWIGKFFOVWNE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.33
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(4-trimethylsilyl-3-butynyl)-cyclohex-2-en-1-one 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 偶氮二异丁腈 作用下， 以 四氯化碳 为溶剂， 以83%的产率得到4-Bromo-3-(4-trimethylsilylbut-3-ynyl)cyclohex-2-en-1-one
  参考文献：
  名称：

  Radical cyclization reactions of 4-bromo vinylogous-esters, vinylogous-amides and enones

  摘要：

  4-溴插烯酯、插烯酰胺产生的自由基 和烯酮优先环化成束缚的乙炔侧链 γ-位；自旋密度的理论计算 自由基和自由基中间体的相对稳定性为 进行以使实验观察合理化。

  DOI：

  10.1039/a607487a
• 作为产物：
  描述：

  2-Iodo-3-(4-trimethylsilylbut-3-ynyl)cyclohex-2-en-1-one 在 三乙胺 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 0.75h， 以74%的产率得到3-(trimethylsilylmethylidene)-2,5,6,7-tetrahydro-1H-inden-4-one
  参考文献：
  名称：

  Sha, Chin-Kang; Santhosh; Tseng, Chen-Tso, Chemical Communications, 1998, # 3, p. 397 - 398

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Asymmetric Total Synthesis of (+)-Waihoensene
  作者：Yongzheng Qu、Zheyuan Wang、Zhongchao Zhang、Wendou Zhang、Jun Huang、Zhen Yang

  DOI：10.1021/jacs.0c02143

  日期：2020.4.8

  The asymmetric total synthesis of (+)-waihoensene, which has a cis-fused [6,5,5,5] tetracyclic core bearing an angular triquinane, a cis-fused six-membered ring, and four contiguous quaternary car-bon atoms, was achieved through a sequence of chemical reac-tions in a stereochemically well-defined manner. The total synthe-sis features: 1) Cu-catalyzed asymmetric conjugated 1,4-addition; 2) diastereoselective

  (+)-waihoensene 的不对称全合成，其具有顺式稠合 [6,5,5,5] 四环核心，带有角三喹烷、顺式稠合六元环和四个连续的季碳原子, 是通过一系列化学反应以立体化学上明确定义的方式实现的。总合成特点： 1）Cu催化不对称共轭1,4-加成；2) 非对映选择性的 Conia-ene 反应；3)非对映选择性分子内Pauson-Khand反应；4) Ni催化的非对映选择性共轭1,4-加成；5)自由基引发的分子内氢原子转移(HAT)。控制实验和密度泛函理论计算支持提议的 HAT 过程。
• Copper-Catalyzed Asymmetric Conjugate Addition with Chiral SimplePhos Ligands
  作者：Laëtitia Palais、Alexandre Alexakis

  DOI：10.1002/chem.200901577

  日期：2009.10.12

  they can be highly functionalised. Herein we report the copper‐catalysed asymmetric conjugate addition of diethyl zinc and trialkylaluminium reagents with SimplePhos ligands, which gives high enantioselectivity with cyclic enones, acyclic enones and nitro‐olefins, with up to 98.6 % ee. Of particular interest is the reaction of trialkylaluminium reagents with a wide range of 3‐substituted enones, thus

  SimplePhos配体基于磷原子上的手性胺部分和柔性二芳基，代表一类新型的单齿手性配体。它们可以通过两种不同的途径轻松制备，并且可以高度功能化。在本文中，我们报告了具有SimplePhos配体的铜催化的二乙基锌和三烷基铝试剂的铜催化不对称共轭加成反应，它与环烯酮，无环烯酮和硝基烯烃的对映选择性很高，ee高达98.6％  。特别令人感兴趣的是三烷基铝试剂与各种3-取代的烯酮的反应，从而可以形成立体异构的季碳中心。
• Reductive cyclization of α-cyclopropylketones with alkynyl- and aryl-tethered substituents
  作者：Maurizio Fagnoni、Philip Schmoldt、Thorsten Kirschberg、Jochen Mattay

  DOI：10.1016/s0040-4020(98)00323-8

  日期：1998.6

  Photoinduced electron transfer (PET) reactions of α-cyclopropyl-substituted ketones and triethylamine (TEA) were used to initiate the cyclopropylcarbinyl-homoallyl rearrangement. The intramolecular cyclization reaction onto triple bonds was performed yielding bicyclic and spirocyclic compounds. Furthermore, in some preliminary studies it was shown that even intramolecular aromatic substitutions are

  α-环丙基取代的酮与三乙胺（TEA）的光诱导电子转移（PET）反应用于引发环丙基羰基-高烯丙基重排。进行到三键上的分子内环化反应，得到双环和螺环化合物。此外，在一些初步研究中表明，甚至分子内芳族取代也是可行的。
• Formation of Bicyclic Pyrroles and Furans Through an Enone Allene Photocycloaddition and Fragmentation Sequence
  作者：Ginger Lutteke、Rana AlHussainy、Pauli J. Wrigstedt、B. T. B. Hue、René de Gelder、Jan H. van Maarseveen、Henk Hiemstra

  DOI：10.1002/ejoc.200701017

  日期：2008.2

  acetonitrile at 300 nm resulted in the clean conversion of the starting materials into a mixture of photoproducts. The major product in all cases was a bicyclic pyrrole or furan fused to an eight membered ring (43–70 % yield). The formation of these products is thought to be a result of a heteroatom-induced fragmentation of the straight adduct (7). This is supported by irradiation of the carbon analogue

  研究了丙二烯 15-18、23 和 26 的 [2+2] 光环加成。以 300 nm 辐照这些底物在乙腈中的溶液，导致起始材料完全转化为光产物的混合物。在所有情况下，主要产物是与八元环稠合的双环吡咯或呋喃（产率 43-70%）。这些产物的形成被认为是杂原子诱导的直链加合物断裂的结果 (7)。这是由碳类似物 32 的辐照支持的
• Intramolecular cyclization reactions of enone radicals
  作者：Sha Chin-Kang、Shen Chi-Yung、Jean Tsong-Shin、Chiu Rei-Torng、Tseng Wei-Hong

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)60422-7

  日期：1993.11

  Enone radicals, generated from the corresponding iodo enones, or vinylogous esters and amides, undergo intramolecular cyclization to the tethered trimethylsilyl acetylenic side chain to give the carbo- or heterobicyclic enones.

  由相应的碘代烯酮或乙烯基酯和酰胺生成的烯酮基经过分子内环化成束缚的三甲基甲硅烷基乙炔侧链，得到碳或杂环双烯酮。