(Z)-benzyl styrylcarbamate | 1251840-96-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (Z)-benzyl styrylcarbamate
• 英文别名: benzyl styrylcarbamate；benzyl N-[(Z)-2-phenylethenyl]carbamate
• CAS: 1251840-96-6
• 化学式: C₁₆H₁₅NO₂
• 分子量: 253.301
• InChiKey: AECSLLNPNDUEAV-QXMHVHEDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  38.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (Z)-benzyl styrylcarbamate 在 tetrakis[(S)-(N-tetrachlorophthalimido)-tert-lucinato]dirhodium(II) 、 四丁基氟化铵 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 (1S,2R,3R)-benzyl 2-[(benzyloxy)carbonyl]amino-5-oxo-3-phenylcyclopentanecarboxylate
  参考文献：
  名称：

  烯胺氨基甲酸酯与亲电子茂金属卡宾中间体的[3 + 2]环加成反应催化不对称合成环戊基β-氨基酯

  摘要：

  手性环戊基β-氨基酯是通过烯内酰胺与亲电子金属烯碳烯的[3 + 2]环加成反应催化形成的，产率高，ee高达98％，非对映异构控制出色。β-甲硅烷基取代的Enoldiazoacetate和手性金属铑催化剂配合使用，反式-β-芳基乙烯基氨基甲酸酯最适合这种转化，这是通过乙烯基氨基甲酸酯和中间金属烯碳烯之间的氢键结合而发生的。受保护的氨基酯的还原转化形成高度官能化的环戊基β-氨基酸和3-氨基环戊酮。

  DOI：

  10.1002/anie.201605438
• 作为产物：
  描述：

  benzyl N-[2-phenyl-1-(phenylsulfonyl)ethyl]carbamate 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (Z)-benzyl styrylcarbamate
  参考文献：
  名称：

  烯胺氨基甲酸酯与亲电子茂金属卡宾中间体的[3 + 2]环加成反应催化不对称合成环戊基β-氨基酯

  摘要：

  手性环戊基β-氨基酯是通过烯内酰胺与亲电子金属烯碳烯的[3 + 2]环加成反应催化形成的，产率高，ee高达98％，非对映异构控制出色。β-甲硅烷基取代的Enoldiazoacetate和手性金属铑催化剂配合使用，反式-β-芳基乙烯基氨基甲酸酯最适合这种转化，这是通过乙烯基氨基甲酸酯和中间金属烯碳烯之间的氢键结合而发生的。受保护的氨基酯的还原转化形成高度官能化的环戊基β-氨基酸和3-氨基环戊酮。

  DOI：

  10.1002/anie.201605438

文献信息

• Decarbonylative Approach to the Synthesis of Enamides from Amino Acids: Stereoselective Synthesis of the (<i>Z</i>)-Aminovinyl-<scp>d</scp>-Cysteine Unit of Mersacidin
  作者：Pablo García-Reynaga、Angela K. Carrillo、Michael S. VanNieuwenhze

  DOI：10.1021/ol203399x

  日期：2012.2.17

  The Pd- and Ni-promoted decarbonylation of amino acid thioesters proceeds smoothly to yield enamides. The synthesis of the (S)-(Z)-AviMeCys subunit of mersacidin, an MRSA-active lantibiotic, via this approach, is described.

  Pd 和 Ni 促进的氨基酸硫酯脱羰反应顺利进行，生成烯酰胺。描述了通过这种方法合成MRSA 活性羊毛硫抗生素 mersacidin的 ( S )-( Z )-AviMeCys 亚基。
• Enamides Accessed from Aminothioesters via a Pd(0)-Catalyzed Decarbonylative/β-Hydride Elimination Sequence
  作者：Geanna K. Min、Dácil Hernández、Anders T. Lindhardt、Troels Skrydstrup

  DOI：10.1021/ol101620r

  日期：2010.11.5

  A facile synthesis of various enamides from aminothioesters via a palladium(0)-catalyzed decarbonylation/β-hydride elimination is reported. This protocol was applied to mercaptopyridyl C-terminal modified peptides for the generation of enamides without epimerization at stereogenic centers.

  报道了通过钯（0）催化的脱羰基/β-氢化物消除从氨基硫酯容易地合成各种酰胺的方法。该方案适用于巯基吡啶基C末端修饰的肽，用于在立体异构中心不发生差向异构化的情况下生成酰胺。
• 10.1039/d4gc01238k
  作者：Yang, Guoqing、Jia, Jingpei、Zhu, Zile、Qiu, Youai

  DOI：10.1039/d4gc01238k

  日期：——

  Herein, a selective and efficient CO2-mediated Z to E isomerization of enamides is reported. Notably, CO2 acts as a promoter to form the key reaction intermediate. This protocol provides a novel method for the selective isomerization of enamides under mild conditions with moderate to excellent yields. The method exhibits a broad substrate scope, including late-stage modification of biorelevant molecules

  在此，报道了烯酰胺的选择性且有效的CO 2介导的Z至E异构化。值得注意的是，CO 2充当形成关键反应中间体的促进剂。该方案提供了一种在温和条件下选择性异构化烯酰胺的新方法，具有中等至优异的产率。该方法具有广泛的底物范围，包括生物相关分子的后期修饰。通过循环伏安法 (CV) 和密度泛函理论 (DFT) 计算得出的机理见解提供了证据，证明中间体通过非常规的 C 中心模式促进了反应。
• Catalytic Asymmetric Synthesis of Cyclopentyl β‐Amino Esters by [3+2] Cycloaddition of Enecarbamates with Electrophilic Metalloenolcarbene Intermediates
  作者：Yongming Deng、Matthew V. Yglesias、Hadi Arman、Michael P. Doyle

  DOI：10.1002/anie.201605438

  日期：2016.8.16

  Chiral cyclopentyl β‐amino esters are formed catalytically by [3+2] cycloaddition reactions of enecarbamates with electrophilic metalloenolcarbenes in high yield with up to 98 % ee and excellent diastereocontrol. Use of β‐silyl‐substituted enoldiazoacetates with a chiral dirhodium catalyst and trans‐β‐arylvinylcarbamates are optimal for this transformation, which occurs with hydrogen‐bond association

  手性环戊基β-氨基酯是通过烯内酰胺与亲电子金属烯碳烯的[3 + 2]环加成反应催化形成的，产率高，ee高达98％，非对映异构控制出色。β-甲硅烷基取代的Enoldiazoacetate和手性金属铑催化剂配合使用，反式-β-芳基乙烯基氨基甲酸酯最适合这种转化，这是通过乙烯基氨基甲酸酯和中间金属烯碳烯之间的氢键结合而发生的。受保护的氨基酯的还原转化形成高度官能化的环戊基β-氨基酸和3-氨基环戊酮。