(3-(vinyloxy)prop-1-yne-1,3-diyl)dibenzene | 1450915-75-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 直链 1,3-二芳基丙烷
• 英文名称: (3-(vinyloxy)prop-1-yne-1,3-diyl)dibenzene
• 英文别名: (1-Ethenoxy-3-phenylprop-2-ynyl)benzene
• CAS: 1450915-75-9
• 化学式: C₁₇H₁₄O
• 分子量: 234.298
• InChiKey: DEMIJISHBDYXPR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.4
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.06
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3-(vinyloxy)prop-1-yne-1,3-diyl)dibenzene 在 di(rhodium)tetracarbonyl dichloride 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以78%的产率得到(2E,4E)-3,5-diphenylpenta-2,4-dienal
  参考文献：
  名称：

  通过串联Rh（I）催化的炔丙基乙烯基醚的重排立体控制（E，Z）-二烯醛的立体合成

  摘要：

  通过串联转化开发了新颖的Rh（I）催化的官能化（E，Z）二烯醛的方法，其中立体选择性氢转移遵循炔丙基克莱森重排。第一个双键的Z-立体化学表明一个六元环状中间体的参与，而第二个双键的E-立体化学则来自随后的原金属脱金属步骤，产生一个（E，Z）-二烯。

  DOI：

  10.1021/ol4019985
• 作为产物：
  描述：

  苯乙炔 在 正丁基锂 、 mercury(II) diacetate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 (3-(vinyloxy)prop-1-yne-1,3-diyl)dibenzene
  参考文献：
  名称：

  Rh（I）催化的炔丙基乙烯基醚向（E，Z）-Dienals的转化：在金属介导的环过程中反式效应的立体电子作用以及一锅反应期间从均相催化到异构催化的转变

  摘要：

  实验和计算的结合揭示了立体选择性Rh（I）催化的炔丙基乙烯基醚转化为（E，Z）二烯醛的不寻常特征。第一步，将炔丙基乙烯基醚转化为丙二烯醛，在均相条件下通过炔烃Rh（I）配位引发的“环化介导”机制进行。这条路径与取代基对甲醇碳的小实验效果非常吻合。计算研究揭示的关键特征是催化中心配体排列的立体电子效应。由于电子密度从催化金属中心到CO配体取向的反式的更大转移，重排势垒显着降低对炔烃。这种作用增加了金属的亲电性，并将计算出的势垒降低了9.0 kcal / mol。催化剂的后续演变导致原位形成催化立体选择性互变异构的Rh（I）纳米团簇。汞中毒，依赖温度的S形动力学曲线和动态光散射证实了纳米团簇的多相催化作用的中间性。实验和计算的结合表明，最初形成的烯丙醛产物有助于将均相催化剂（或“催化剂混合物”）转化为纳米簇，而纳米簇又催化和控制后续转化的立体化学。

  DOI：

  10.1021/jo402505f

文献信息

• Ambient Synthesis of Dienals via Triazole–Gold and Amine Catalysis Relay
  作者：Stephen E. Motika、Qiaoyi Wang、Xiaohan Ye、Xiaodong Shi

  DOI：10.1021/ol503393a

  日期：2015.1.16

  A highly efficient synthesis of substituted conjugated dienals was developed through a triazole–gold (TA–Au)-catalyzed propargyl vinyl ether rearrangement followed by an amine catalyzed allene–aldehyde tautomerization. Various substituted vinylogous aldehydes were prepared in one pot with good to excellent yields (up to 95%) under mild conditions with high atom economy.

  通过三唑-金（TA-Au）催化的炔丙基乙烯基醚重排，然后由胺催化的丙二烯-醛互变异构，开发了一种高效的取代共轭二烯合成方法。在温和的条件下以高原子经济性，在一个锅中制备各种取代的乙烯基醛，收率好至极好（高达95％）。
• STERO CONTROLLED SYNTHESIS OF (E,Z)-DIENALS VIA TANDEM RH(I) CATALYZED PROPARGYL CLAISEN REARRANGEMENT
  申请人：The Florida State University Research Foundation, Inc.

  公开号：US20150361019A1

  公开（公告）日：2015-12-17

  A novel Rh(I)-catalyzed approach to synthesizing functionalized (E,Z) dienal compounds has been developed via tandem transformation where a stereoselective hydrogen transfer follows a propargyl Claisen rearrangement. Z-Stereochemistry of the first double bond suggests the involvement of a six-membered cyclic intermediate whereas the E-stereochemistry of the second double bond stems from the subsequent protodemetallation step giving an (E,Z)-dienal. The reaction may be represented by the following sequence.

  已经开发出一种新颖的Rh(I)催化方法，用于合成功能化的(E,Z)二烯醛化合物，通过串联转化，其中立体选择性的氢转移跟随着一个炔丙基Claisen重排。第一个双键的Z-立体化学表明涉及一个六元环中间体，而第二个双键的E-立体化学源自随后的脱金属化步骤，形成一个(E,Z)-二烯醛。该反应可以用以下序列表示。
• Synthesis of Indenes by Tandem Gold(I)-Catalyzed Claisen Rearrangement/Hydroarylation Reaction of Propargyl Vinyl Ethers
  作者：Antonia Rinaldi、Vittoria Langé、Enrique Gómez-Bengoa、Giovanna Zanella、Dina Scarpi、Ernesto G. Occhiato

  DOI：10.1021/acs.joc.9b00646

  日期：2019.5.17

  The tandem gold(I)-catalyzed propargyl Claisen rearrangement/hydroarylation reaction of suitable propargyl vinyl ethers, followed by in situ reduction of the resulting carbonyl group, provides functionalized indenes in good to excellent yields. The reaction occurs at room temperature in dichloromethane in the presence of 3 mol % [IPrAuCl]/AgBF4 as the best catalytic system. Instead, cyclization of

  合适的炔丙基乙烯基醚的串联金（I）催化的炔丙基克莱森重排/氢芳基化反应，然后原位还原所得的羰基，以良好或优异的产率提供官能化的茚。反应在室温下于二氯甲烷中，在3摩尔％[IPrAuCl] / AgBF 4的存在下进行作为最佳的催化体系。取而代之的是，用膦配体不发生丙二烯中间体的环化或非常慢。容许存在于基质上的各种取代基和官能团。芳基环取代基的影响和密度泛函理论计算研究的结果表明，最终的氢芳基化反应是该级联过程的决定速率的步骤。进一步的原位链延长可以通过对醛官能团进行维蒂希（Wittig）烯化来进行，然后进行串联工艺的最终最终加工，从而增加获得的产物的多样性。
• STEREO CONTROLLED SYNTHESIS OF (E,Z)-DIENALS VIA TANDEM RH(I) CATALYZED PROPARGYL CLAISEN REARRANGEMENT
  申请人：The Florida State University Research Foundation, Inc.

  公开号：US20170129865A1

  公开（公告）日：2017-05-11

  A novel Rh(I)-catalyzed approach to synthesizing functionalized (E,Z) dienal compounds has been developed via tandem transformation where a stereoselective hydrogen transfer follows a propargyl Claisen rearrangement. Z-Stereochemistry of the first double bond suggests the involvement of a six-membered cyclic intermediate whereas the E-stereochemistry of the second double bond stems from the subsequent protodemetallation step giving an (E,Z)-dienal. The reaction may be represented by the following sequence.
• US9573871B2
  申请人：——

  公开号：US9573871B2

  公开（公告）日：2017-02-21