3,4-dimethyl-5-[phenyl-(4,4,5-trimethyl-3,4-dihydro-pyrrol-2-ylidene)-methyl]-1H-pyrrole-2-carboxylic acid tert-butyl ester | 864682-34-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡咯
• 英文名称: 3,4-dimethyl-5-[phenyl-(4,4,5-trimethyl-3,4-dihydro-pyrrol-2-ylidene)-methyl]-1H-pyrrole-2-carboxylic acid tert-butyl ester
• 英文别名: tert-butyl 3,4-dimethyl-5-[(Z)-phenyl-(4,4,5-trimethyl-3H-pyrrol-2-ylidene)methyl]-1H-pyrrole-2-carboxylate
• CAS: 864682-34-8
• 化学式: C₂₅H₃₂N₂O₂
• 分子量: 392.541
• InChiKey: NUVHHGTYKICYLJ-VXPUYCOJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.6
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  54.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,4-dimethyl-5-[phenyl-(4,4,5-trimethyl-3,4-dihydro-pyrrol-2-ylidene)-methyl]-1H-pyrrole-2-carboxylic acid tert-butyl ester 在 selenium(IV) oxide 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以81%的产率得到tert-butyl 5-((14Z)-(5-formyl-3,4-dihydro-4,4-dimethylpyrrol-2-ylidene)-(phenyl)methyl)-3,4-dimethyl-1H-pyrrole-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  迈向二氯的一般合成

  摘要：

  最近，我们描述了 C，D 环对称二氢卟酚 11 的新合成，涉及双甲酰基二氢二吡喃 9 与对称取代的二吡咯甲烷二酸 10 的 2 + 2 缩合（方法 I）。然而，虽然在许多方面通用，但方法 I 不适合合成通式 15 的完全非对称二氢卟酚的更广泛目标，这需要对 A、B 和 C、D 环组件中的反应中心进行区域选择性控制。在本文中，我们描述了实现这种差异化的四种新的 2 + 2 策略（方法 II-V）。其中，方法 V 将操作简单性与中等至高的产品收率相结合，被证明是最有效的途径，利用 A、B 环 9 的两个甲酰基之间的反应性差异来赋予出色的区域选择性。方法 II-IV 也是方法 V 的有用替代方法，尽管在某些情况下，适当官能化的前体不太容易获得。所有四种方法都会产生不同取代的二氢卟酚的单一区域异构体，并且在每种情况下，2 + 2 缩合都是在一个简单的单烧瓶程序中完成的，不需要氧化剂或金属等添加剂。综上所述，这些方法为

  DOI：

  10.1021/ja0780075
• 作为产物：
  描述：

  ethyl 2,2-dimethyl-4-pentynoate 在 ammonium hydroxide 、 sodium hydroxide 、 copper(l) iodide 、 四(三苯基膦)钯 、 苄基三乙基氯化铵 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 62.5h， 生成 3,4-dimethyl-5-[phenyl-(4,4,5-trimethyl-3,4-dihydro-pyrrol-2-ylidene)-methyl]-1H-pyrrole-2-carboxylic acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  氯化学研究。二。多功能合成二氢双吡啶

  摘要：

  二氢双吡咯啉是合成氢卟啉的关键组成部分，其中许多具有重要的生物学活性。标题化合物以立体和区域选择性方式通过三步顺序制备，该步骤由以下三个步骤组成：（1）Pd（0）催化2-碘吡咯与γ-链烷酸的偶联环化反应，得到所需取代图案的烯内酯，（ 2）使用Petasis试剂在内酯羰基上进行亚甲基化，和（3）原位烯醇醚水解和胺化所得的1，4-二酮以封闭吡咯啉环（9个实例）。每个步骤的收率通常很高，尽管在没有被双取代取代的底物中，芳构化为二吡咯甲烷是竞争性的副反应。

  DOI：

  10.1021/jo050907l

文献信息

• Studies in Chlorin Chemistry. 3. A Practical Synthesis of C,D-Ring Symmetric Chlorins of Potential Utility in Photodynamic Therapy
  作者：William G. O'Neal、William P. Roberts、Indranath Ghosh、Hui Wang、Peter A. Jacobi

  DOI：10.1021/jo060041z

  日期：2006.4.1

  C,D-ring symmetric chlorins 8 were prepared in 47-85% yield, on scales up to several hundred milligrams, by condensation of appropriately substituted bis-formyldihydrodipyrrins 6 and dipyrromethane biscarboxylic acids 7 in 5% TFA/CH2Cl2 (25 examples). Target chlorins were chosen to systematically probe the effect of lipophilic and hydrophilic substituents on tissue partitioning and cellular membrane penetration in photodynamic therapy (PDT).