6-tert-butyl-2-(dipivaloylmethylene)-5-pivaloyl-1,3-dioxin-4(2H)-one | 144542-88-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 6-tert-butyl-2-(dipivaloylmethylene)-5-pivaloyl-1,3-dioxin-4(2H)-one
• 英文别名: 4-[4-Tert-butyl-5-(2,2-dimethylpropanoyl)-6-oxo-1,3-dioxin-2-ylidene]-2,2,6,6-tetramethylheptane-3,5-dione
• CAS: 144542-88-1
• 化学式: C₂₄H₃₆O₆
• 分子量: 420.546
• InChiKey: CDOFAGIUPARYBO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.7
• 重原子数：
  30
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  86.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-tert-butyl-2-(dipivaloylmethylene)-5-pivaloyl-1,3-dioxin-4(2H)-one 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 3.5h， 生成 6-tert-butyl-2,2-dimethyl-5-pivaloyl-1,3-dioxin-4-one
  参考文献：
  名称：

  意外稳定的 α-Oxoketene-Pyridine 两性离子，2,2-双（叔丁基羰基）-1-[4-（二甲氨基）吡啶并]ethen-1-olate 的制备和化学

  摘要：

  在乙腈中用 4-(二甲氨基)吡啶 (DMAP) 处理二戊酰基乙烯酮 1 及其二聚体 2 和 3 得到 α-氧代烯酮-吡啶两性离子 4，为淡黄色固体。这是从真正的 alpha-oxoketene 获得的稳定两性离子的第一个例子。在室温下的无水溶液中，化合物 4 大部分裂解为反应物 1 和 DMAP。在 -60 摄氏度，平衡完全向两性离子 4 移动，如 C-13 NMR 测量所示。使用密度泛函理论 (B3LYP/6-311+G**) 的计算与 4 的形成和相对稳定性非常吻合。 N-15 标记实验表明 DMAP 的环氮原子参与生成新的两性离子 CN键。

  DOI：

  10.1002/1099-0690(200104)2001:7<1315::aid-ejoc1315>3.0.co;2-2
• 作为产物：
  描述：

  dipivaloylketene 在 吡啶 作用下， 生成 6-tert-butyl-2-(dipivaloylmethylene)-5-pivaloyl-1,3-dioxin-4(2H)-one
  参考文献：
  名称：

  [2+4] Cycloaddition reactions of neat dipivaloylketene

  摘要：

  DOI：

  10.1007/bf00810021

文献信息

• Reactivity of Carbenes and Ketenes in Low-Temperature Matrices. Carbene CO Trapping, Wolff Rearrangement, and Ketene−Pyridine Ylide (Zwitterion) Observation
  作者：Peter Visser、Ralf Zuhse、Ming Wah Wong、Curt Wentrup

  DOI：10.1021/ja962672o

  日期：1996.1.1

  Dicarbalkoxyketenes 8a and 8b are obtained by photolysis of diazo esters 7 in cryogenic matrices or by FVT of 7 followed by matrix isolation. The photochemical Wolff rearrangement of diazomalonates 1 in Ar matrix at temperatures as low as 6.5 K produces alkoxy(alkoxycarbonyl)ketenes 3, also obtained by FVT of 1. Photolysis of 1 in CO matrix at greater than or equal to 6.5 K produces the dicarbalkoxyketenes

  二碳烷氧基乙烯酮 8a 和 8b 是通过重氮酯 7 在低温基质中的光解或通过 7 的 FVT 随后进行基质分离获得的。在低至 6.5 K 的温度下，Ar 基质中重氮丙二酸酯 1 的光化学沃尔夫重排产生烷氧基（烷氧基羰基）烯酮 3，也可通过 FVT 为 1 获得。CO 基质中 1 在大于或等于 6.5 K 时的光解产生二烷氧基烯酮 8 . 烯酮 3、8 和 12 在 40 K 以上与吡啶反应，分别生成烯酮-吡啶叶立德（两性离子）9、10 和 13。
• Dipivaloylketene and its dimers. [2+4] Versus [2+2] cycloaddition reactions of .alpha.-oxo ketenes
  作者：C. Oliver Kappe、Gerald Faerber、Curt Wentrup、Gert Kollenz

  DOI：10.1021/jo00052a018

  日期：1992.12

  Dipivaloylketene (8) is generated by preparative flash vacuum pyrolysis of furandione 6. While dimerization of 8 in apolar and several polar solvents leads to the previously reported [2 + 4] dimer 7, dimerization in the presence of DMSO, tributylphosphine oxide, or pyridine instead surprisingly occurs across the C=O bond of the ketene function, affording dioxinone 9. This is a novel type of alpha-oxo ketene dimerization. The reversibility of both dimerizations and mechanistic pathways for the formation of 9 are discussed. Cycloaddition reactions of 8 with heterocumulenes 10a,b and 12a-c yield [2 + 4] cycloadducts 11a,b and 13a-c, respectively. Oxazinones 13a-c can add a second molecule of 8 to generate novel spiro heterocycles 14a-c. In contrast, oxo ketene 7 reacts with carbodiimides 12a,b, to furnish [2 + 2] adducts 15a,b. This is the first unequivocal example of a direct [2 + 2] cycloaddition reaction of an alpha-oxo ketene. The unexpected formation of these compounds was confirmed by X-ray crystallography (15a). General aspects of [2 + 2] versus [2 + 4] cycloaddition in alpha-oxo ketenes are discussed.
• [2+4] Cycloaddition reactions of neat dipivaloylketene
  作者：C. Oliver Kappe、Curt Wentrup、Gert Kollenz

  DOI：10.1007/bf00810021

  日期：1993.11
• Preparation and Chemistry of an Unexpectedly Stable α-Oxoketene−Pyridine Zwitterion, 2,2-Bis(tert-butylcarbonyl)-1-[4-(dimethylamino)pyridinio]ethen-1-olate
  作者：Gert Kollenz、Susanne Holzer、C. Oliver Kappe、Turkaram S. Dalvi、Walter M. F. Fabian、Heinz Sterk、Ming Wah Wong、Curt Wentrup

  DOI：10.1002/1099-0690(200104)2001:7<1315::aid-ejoc1315>3.0.co;2-2

  日期：2001.4

  demonstrate that the ring nitrogen atom of DMAP is involved in generating the new zwitterionic C-N bond. Reactions of 4 with NH and OH nucleophiles in solution afforded the corresponding dipivaloyl acetic acid derivatives 6 and 7, whereas acetone or benzylidene aniline undergo cycloaddition reactions of the hetero-Diels-Alder type.

  在乙腈中用 4-(二甲氨基)吡啶 (DMAP) 处理二戊酰基乙烯酮 1 及其二聚体 2 和 3 得到 α-氧代烯酮-吡啶两性离子 4，为淡黄色固体。这是从真正的 alpha-oxoketene 获得的稳定两性离子的第一个例子。在室温下的无水溶液中，化合物 4 大部分裂解为反应物 1 和 DMAP。在 -60 摄氏度，平衡完全向两性离子 4 移动，如 C-13 NMR 测量所示。使用密度泛函理论 (B3LYP/6-311+G**) 的计算与 4 的形成和相对稳定性非常吻合。 N-15 标记实验表明 DMAP 的环氮原子参与生成新的两性离子 CN键。