di-tert-butyl 7-octen-2-yne-5,5-dicarboxylate | 148638-38-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: di-tert-butyl 7-octen-2-yne-5,5-dicarboxylate
• 英文别名: Ditert-butyl 2-but-2-ynyl-2-prop-2-enylpropanedioate
• CAS: 148638-38-4
• 化学式: C₁₈H₂₈O₄
• 分子量: 308.418
• InChiKey: IREWXMXDVWMPSX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  di-tert-butyl 7-octen-2-yne-5,5-dicarboxylate 在 bis(cyclopentadienyl)bis(trimethylphosphane)titanium(II) 、 水 、 sodium acetate 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.05h， 生成 di-tert-butyl 2-methyl-3-oxobicyclo<3.3.0>oct-1-ene-7,7-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Development of a Titanocene-Catalyzed Enyne Cyclization/Isocyanide Insertion Reaction

  摘要：

  The first early transition metal-catalyzed enyne cyclization reaction is described. The system converts enyne substrates to bicyclic iminocyclopentenes through the use of 10 mol % of Cp(2)Ti(PMe(3))(2) in the presence of a silyl cyanide. Subsequent hydrolysis produces the corresponding bicyclic cyclopentenones in good overall yield. The cyclization reaction is tolerant of polar functional groups such as ethers, amines, and esters and is diastereoselective with certain chiral enyne substrates.

  DOI：

  10.1021/ja00098a020
• 作为产物：
  描述：

  丙二酸二叔丁酯 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 mineral oil 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 di-tert-butyl 7-octen-2-yne-5,5-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  Rh 催化 C60 与烯炔的环加成：揭示机理途径

  摘要：

  介绍 外面改性富勒烯因其在生物医学、1材料科学、2和下一代光伏等各个领域的卓越应用而引起了广泛关注。3这导致了在这种分子结构上实现定制和选择性装饰的令人兴奋的目标。为此目的的一个关键方面是富勒烯笼的两个六元环之间的连接处存在的双键（通常称为[6,6]键）具有更高的反应性。这些较短且具有双键特征的键积极参与许多化学反应，其中环加成反应起着关键作用。4 在环加成中，最广泛用于富勒烯官能化的是 Diels-Alder、1,3-偶极环加成和 Bingel-Hirsch 环丙烷化。5虽然单官能化反应的条件通常是可行的，但这些反应容易发生多官能化，导致难以处理的区域异构体混合物。6 虽然还不太成熟，但过渡金属催化的 C 60与不饱和支架的环加成反应代表了构建与富勒烯稠合的复杂环状化合物的基本工具，并且通常不会发生加聚反应。7 众所周知，铑可以催化不饱和底物的各种环加成和环异构化反应。在我们小组正在进行

  DOI：

  10.1002/adsc.202301189

文献信息

• Asymmetric Synthesis of Alkylzincs by Rhodium‐Catalyzed Enantioselective Arylative Cyclization of 1,6‐Enynes with Arylzincs
  作者：Jiahua Chen、Tamio Hayashi

  DOI：10.1002/anie.202008770

  日期：2020.10.12

  A chiral diene‐rhodium complex was found to catalyze the reaction of 1,6‐enynes with ArZnCl to give high yields of 2‐(alkylidene)cyclopentylmethylzincs with high enantioselectivity (95–99 % ee). The enantioenriched alkylzincs were readily converted in a one‐pot approach into a wide variety of functionalized products by taking advantage of their unique reactivity. The catalytic cylcle involves arylrhodation

  发现一种手性二烯铑络合物可催化1,6-烯炔与ArZnCl的反应，从而以高对映选择性（95–99％ee）得到高产率的2-（亚烷基）环戊基甲基锌。富含对映体的烷基锌可以利用其独特的反应活性，通过一锅法轻松地转化为多种功能化产品。催化环包括炔烃的芳基铑化，烯烃的分子内烯基铑化和烷基铑中间体向烷基锌的金属转移。
• Scope of the Intramolecular Titanocene-Catalyzed Pauson−Khand Type Reaction¹
  作者：Frederick A. Hicks、Natasha M. Kablaoui、Stephen L. Buchwald

  DOI：10.1021/ja990682u

  日期：1999.6.1

  A Pauson−Khand type conversion of enynes to bicyclic cyclopentenones employing the commercially available precatalyst titanocene dicarbonyl is described. This methodology shows excellent functional group tolerance for a group 4 metallocene-catalyzed process. The scope and limitations of this cyclization with respect to 1,6-, 1,7- and 1,8-enynes with a variety of terminal alkyne substituents, chiral

  描述了使用市售的前催化剂二茂钛二羰基将烯炔转化为双环环戊烯酮的 Pauson-Khand 型转化。该方法对第 4 族茂金属催化过程显示出优异的官能团耐受性。详细描述了关于具有各种末端炔烃取代基的 1,6-、1,7- 和 1,8- 烯炔、手性烯炔和含有取代烯烃的烯炔的这种环化的范围和限制。已经提出了涉及中间体钛环戊烯羰基化的机制。
• An Intramolecular Titanium-Catalyzed Asymmetric Pauson−Khand Type Reaction¹
  作者：Frederick A. Hicks、Stephen L. Buchwald

  DOI：10.1021/ja990683m

  日期：1999.8.1

  The development of the first catalytic asymmetric Pauson−Khand type cyclization of enynes is described. The active catalyst, (S,S)-(EBTHI)Ti(CO)2 (1), is generated in situ from (S,S)-(EBTHI)TiMe2 (2). A variety of 1,6-enynes can be converted to the corresponding cyclopentenones in high yield (70−94%) with excellent ee's (87−96%). Limitations of the catalyst with respect to substrate structure are discussed

  描述了烯炔的第一个催化不对称 Pauson-Khand 型环化的发展。活性催化剂 (S,S)-(EBTHI)Ti(CO)2 (1) 是由 (S,S)-(EBTHI)TiMe2 (2) 原位生成的。各种 1,6-烯炔可以以高产率 (70-94%) 转化为相应的环戊烯酮，具有出色的 ee (87-96%)。讨论了催化剂在基材结构方面的局限性。几种烯酮产品的绝对构型已经确定，这些分配代表了与初始报告中分配的逆转。提出了该催化剂的对映选择性的意义和水平的基本原理。
• Highly Enantioselective Catalytic Pauson−Khand Type Formation of Bicyclic Cyclopentenones
  作者：Frederick A. Hicks、Stephen L. Buchwald

  DOI：10.1021/ja9630452

  日期：1996.1.1
• Titanocene-catalyzed conversion of enynes to bicyclic cyclopentenones
  作者：Scott C. Berk、Robert B. Grossman、Stephen L. Buchwald

  DOI：10.1021/ja00064a071

  日期：1993.6