dimethyl 2-allyl-2-benzylmalonate | 145429-73-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: dimethyl 2-allyl-2-benzylmalonate
• 英文别名: dimethyl 2-benzyl-2-prop-2-enylpropanedioate
• CAS: 145429-73-8
• 化学式: C₁₅H₁₈O₄
• 分子量: 262.306
• InChiKey: PWNRRBPVLQDSCI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 2-allyl-2-benzylmalonate 在 水 、 lithium chloride 作用下， 以 various solvent(s) 为溶剂， 反应 22.0h， 以89%的产率得到2-(2-phenylmethyl)-4-methyl-4-butanolide
  参考文献：
  名称：

  Combined dealkoxycarbonylation and lactonisation of unsaturated malonates in ionic liquids

  摘要：

  Heating unsaturated malonates with LiCl and water in [bmim][Br] or [bmim][BF4]/[bmim][Br] produces unsaturated esters or lactones, respectively. (c) 2005 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2005.09.143
• 作为产物：
  描述：

  烯丙基丙二酸二甲酯 在 偶氮二异丁腈 、 三苯基氢化锡 、 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 苯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 dimethyl 2-allyl-2-benzylmalonate
  参考文献：
  名称：

  量化邻位取代基对芳基自由基的环化和分子内氢转移反应的影响。

  摘要：

  用三苯基锡氢化物还原2-碘苄基丙二酸烯丙基酯会生成芳基，这些芳基在6-外环化，7-内环化和1，5-氢原子转移之间分配。所有这些过程的速率常数都很高（> 10（8）M（-）（1）s（-）（1）），并且通过引入甲基邻位基团仅略微降低了速率（<33％）反应的自由基。

  DOI：

  10.1021/jo0268759

文献信息

• Dual Photoredox and Gold Catalysis: Intermolecular Multicomponent Oxyarylation of Alkenes
  作者：Matthew N. Hopkinson、Basudev Sahoo、Frank Glorius

  DOI：10.1002/adsc.201400580

  日期：2014.9.15

  developed using a dual gold and photoredox catalytic system. Inexpensive organic dyes could be employed as the photocatalyst using aryldiazonium salts, while the combination of gold and iridium catalysts allowed for diaryliodonium compounds to be employed as the source of the arene coupling partner. In both cases, α‐arylated ether products were generated under remarkably mild conditions using readily accessible

  使用双金和光氧化还原催化体系开发了简单烯烃的分子间三组分氧化芳基化反应。廉价的有机染料可以用作使用芳基重氮盐的光催化剂，而金和铱催化剂的组合则允许将二芳基碘鎓化合物用作芳烃偶联伴侣的来源。在这两种情况下，α-芳基化醚产物都是在非常温和的条件下使用易于获得的可见光源产生的。
• FeCl₃-Catalyzed Regio-Divergent Carbosulfenylation of Unactivated Alkenes: Construction of a Medium-Sized Ring
  作者：Leiyang Lv、Zhiping Li

  DOI：10.1021/acs.joc.8b01621

  日期：2018.9.21

  carbosulfenylation of unactivated alkenes with electrophilic N-sulfenophthalimides has been developed. This protocol provides a straightforward and efficient access to various medium-sized rings, especially strained 7- and 8-membered carborings with a sulfur atom attached. The endo/exo selectivity in the reaction depends on the atom number of the chain between arene and alkene. Broad substrate scope, high

  已经开发出具有FeCl 3的亲电性N-磺基邻苯二甲酰亚胺催化的未活化烯烃的区域发散性碳亚磺酰基化。该协议可直接有效地访问各种中型环，尤其是带有硫原子的7或8元拉紧的碳环。反应中的内/外选择性取决于芳烃和烯烃之间链的原子数。广泛的底物范围，高收率和克级合成证明了该方案的实用性和实用性。另外，该方法可以扩展到分离的烯烃的碳硒烯基化。
• Air-tolerant C–C bond formation via organometallic ruthenium catalysis: diverse catalytic pathways involving (C5Me5)Ru or (C5H5)Ru are robust to molecular oxygen
  作者：Lukáš Severa、Jan Vávra、Anna Kohoutová、Martina Čížková、Tereza Šálová、Jakub Hývl、David Šaman、Radek Pohl、Louis Adriaenssens、Filip Teplý

  DOI：10.1016/j.tetlet.2009.05.079

  日期：2009.8

  carbon pronucleophiles, various [2+2+2] cycloadditions, and addition of a diazo compound to an alkyne are shown to proceed in the presence of air. Notably diverse catalytic manifolds remain supported under conditions generally regarded as prohibitive. Building on rare reports from the literature we show that a range of organometallic transformations based on reaction intermediates derived from (C5Me5)Ru

  碳原子亲核试剂的钌催化取代，各种[2 + 2 + 2]环加成反应以及重氮化合物向炔烃的加成反应均在空气存在下进行。值得注意的是，各种催化歧管在通常被认为是禁止的条件下仍保持支撑。基于文献的稀有报道，我们表明基于衍生自（C 5 Me 5）Ru或（C 5 H 5）Ru部分的反应中间体的一系列有机金属转化是与空气相容的。
• Diastereoselective Carbocyclization of 1,6‐Heptadienes Triggered by Rhodium‐Catalyzed Activation of an Olefinic CH Bond
  作者：Christophe Aïssa、Kelvin Y. T. Ho、Daniel J. Tetlow、María Pin‐Nó

  DOI：10.1002/anie.201400080

  日期：2014.4.14

  studied. Reported herein is the rhodium(I)‐catalyzed rearrangement of prochiral 1,6‐heptadienes into [2,2,1]‐cycloheptane derivatives with concomitant creation of at least three stereogenic centers and complete diastereocontrol. Deuterium‐labeling studies and the isolation of a key intermediate are consistent with a group‐directed CH bond activation, followed by two consecutive migratory insertions

  使用α,ω-二烯作为烯属碳氢键的官能化试剂的研究很少。本文报道了铑(I)催化的前手性1,6-庚二烯重排为[2,2,1]-环庚烷衍生物，同时产生至少三个立体中心和完整的非对映控制。氘标记研究和关键中间体的分离与基团定向的 C  H 键激活，然后是两个连续的迁移插入一致，只有后一步是非对映选择性的。
• Isomerization of Olefins Triggered by Rhodium-Catalyzed CH Bond Activation: Control of Endocyclic β-Hydrogen Elimination
  作者：Stephanie Y. Y. Yip、Christophe Aïssa

  DOI：10.1002/anie.201500596

  日期：2015.6.1

  Five‐membered metallacycles are typically reluctant to undergo endocyclic β‐hydrogen elimination. The rhodium‐catalyzed isomerization of 4‐pentenals into 3‐pentenals occurs through this elementary step and cleavage of two CH bonds, as supported by deuterium‐labeling studies. The reaction proceeds without decarbonylation, leads to trans olefins exclusively, and tolerates other olefins normally prone

  五元金属环通常不愿进行环内β-氢消除。在氘标记研究的支持下，铑的催化将4-戊烯醛异构化为3-戊烯醛，这是通过该基本步骤和两个CH键的裂解而实现的。反应在不进行脱羰基的情况下进行，仅产生反式烯烃，并耐受通常易于异构化的其他烯烃。还可以在外消旋混合物的对映发散反应中控制环内β-氢的消除。