Total Syntheses of (±)-Agelasimine-A, (±)-Agelasimine-B, and (±)-Purino-diterpene and the Structure of Diacetylagelasimine-A
作者:Masashi Ohba、Nobuo Kawase、Tozo Fujii
DOI:10.1021/ja960879b
日期:1996.1.1
A full account is given of the first racemic syntheses of agelasimine-A (1a) and agelasimine-B (2a), adenine-related bicyclic diterpenoids isolated from the marine sponge Agelas mauritiana. Central synthetic features include a highly stereoselective construction of the diol (±)-13, a key intermediate for their common diterpene portion, and regioselective alkylations on the adenine portions. The palladium-catalyzed
全面介绍了 agelasimine-A (1a) 和 agelasimine-B (2a) 的首次外消旋合成,它们是从海海绵 Agelas mauritiana 中分离出来的与腺嘌呤相关的双环二萜。核心合成特征包括二醇 (±)-13 的高度立体选择性结构、其共同二萜部分的关键中间体以及腺嘌呤部分的区域选择性烷基化。详细检查了钯催化的 9-烷基-9-BBN 衍生物 (±)-17 与 1-烯基三氟甲磺酸酯或卤化物 15a-c 的交叉偶联反应作为制备前体 (±) -10。(±)-1a 和 (±)-2a 的上述合成明确证实了为 agelasimine-A 和 -B 提出的结构和相对立体化学的正确性。(±)-1a 与乙酸酐在吡啶中的反应得到单环咪唑衍生物 (±)-25a,发现其对应于“diacetylagelasimine-A”,最初指定为嘌呤形式 26a。(±)-2a 的类似乙酰化...