5,5-Dimethyl-1-(trimethylsilyl)hex-1-yn-3-one | 174459-14-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 5,5-Dimethyl-1-(trimethylsilyl)hex-1-yn-3-one
• 英文别名: 5,5-dimethyl-1-trimethylsilylhex-1-yn-3-one
• CAS: 174459-14-4
• 化学式: C₁₁H₂₀OSi
• 分子量: 196.365
• InChiKey: BBGZMOIHBJAQTL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.87
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,5-Dimethyl-1-(trimethylsilyl)hex-1-yn-3-one 在 四丁基氯化铵 、 sodium fluoride 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 以0.78 g的产率得到5,5-dimethyl-1-hexyn-3-one
  参考文献：
  名称：

  乙醇嗜热厌氧菌的仲醇脱氢酶不对称还原乙炔基酮和乙炔基酮酸酯

  摘要：

  仲醇脱氢酶（SADH）从嗜热ethanolicus，一个北美发展计划依赖性的热稳定氧化还原酶将乙炔基酮和乙炔基酮酸酯对映选择性地还原为相应的炔丙基（炔丙基=炔-2-炔基） 酒类。乙炔基酮类通常以中等对映选择性降低（除 4-甲基戊-1-yn-3-一，得到（S）醇的ee> 98％）。虽然乙炔基酮类带有少量（最多正丙基）烷基取代基还原为（S）醇，较大的乙炔基酮类给出（R）-醇。相反，乙炔基酮酸酯被转化为具有优异光学纯度的（R）-乙炔基羟基酯。出乎意料的是，与乙炔基羟基酯相比，异丙基乙炔基酮酯具有更高的化学收率和更高的对映选择性。甲基或乙基乙炔基酮酸酯。光学纯的乙炔基羟基酯可用作不对称合成的有用的手性结构单元。

  DOI：

  10.1039/b001329n
• 作为产物：
  描述：

  3,3-二甲基丁酰氯 、 二(三甲基甲硅烷基)乙炔 在 三氯化铝 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 5,5-Dimethyl-1-(trimethylsilyl)hex-1-yn-3-one
  参考文献：
  名称：

  乙醇嗜热厌氧菌的仲醇脱氢酶不对称还原乙炔基酮和乙炔基酮酸酯

  摘要：

  仲醇脱氢酶（SADH）从嗜热ethanolicus，一个北美发展计划依赖性的热稳定氧化还原酶将乙炔基酮和乙炔基酮酸酯对映选择性地还原为相应的炔丙基（炔丙基=炔-2-炔基） 酒类。乙炔基酮类通常以中等对映选择性降低（除 4-甲基戊-1-yn-3-一，得到（S）醇的ee> 98％）。虽然乙炔基酮类带有少量（最多正丙基）烷基取代基还原为（S）醇，较大的乙炔基酮类给出（R）-醇。相反，乙炔基酮酸酯被转化为具有优异光学纯度的（R）-乙炔基羟基酯。出乎意料的是，与乙炔基羟基酯相比，异丙基乙炔基酮酯具有更高的化学收率和更高的对映选择性。甲基或乙基乙炔基酮酸酯。光学纯的乙炔基羟基酯可用作不对称合成的有用的手性结构单元。

  DOI：

  10.1039/b001329n

文献信息

• A diastereoselective synthesis 1-trimethylsilyl-(E)-1,3-alkenynes and a simple synthesis of alkyl trimethylsilylethynyl ketones via organoboranes
  作者：Narayan G. Bhat、Patricia Wawroski、Gonzalo Perez-Garcia、Mayra Elizondo

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.05.134

  日期：2005.8

  A convenient, novel diastereoselective synthesis of 1-trimethylsilyl-(E)-1,3-alkenynes and a convenient synthesis of alkyl trimethylsilylethynyl ketones based on Z-1-bromo-1-alkenylboronate esters are developed. α-Bromo-(Z)-1-alkenylboronate esters readily available using literature procedures smoothly undergo a reaction with trimethylsilylethynyllithium (derived from the deprotonation of trimethylsilylethyne

  开发了一种方便，新颖的非对映选择性合成1-三甲基甲硅烷基-（E）-1,3-炔烃和基于Z -1-溴-1-烯基硼酸酯的烷基三甲基甲硅烷基乙炔基酮的便利合成方法。使用文献方法容易获得的α-溴-（（Z）-1-链烯基硼酸酯）在四氢呋喃中与三甲基甲硅烷基乙炔基锂（源自三甲基甲硅烷基乙炔与正丁基锂的去质子化）平稳反应，以提供相应的``酸酯''配合物。这些'ate'配合物经历分子内亲核取代反应以提供相应的（E含三甲基甲硅烷基乙炔基部分的）-1-链烯基硼酸酯，经乙酸质子分解后可提供相应的1-三甲基甲硅烷基-（E）-1,3-炔烃，收率好（70-82％），立体化学纯度高（> 98％） 。这些中间体用过氧化氢和乙酸钠氧化后，可提供相应的烷基三甲基甲硅烷基乙炔基酮，收率良好（66-78％）。