1-(2,4-dimethoxyphenyl)-1H-pyrazole | 1202819-52-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: 1-(2,4-dimethoxyphenyl)-1H-pyrazole
• 英文别名: 1-(2,4-Dimethoxyphenyl)pyrazole
• CAS: 1202819-52-0
• 化学式: C₁₁H₁₂N₂O₂
• 分子量: 204.228
• InChiKey: VRSHYYCQGQCZKT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.18
• 拓扑面积：
  36.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(2,4-dimethoxyphenyl)-1H-pyrazole 在 bis(1,5-cyclooctadiene)nickel (0) 、 1,1,3,3-四甲基二硅氧烷 、 三环己基膦 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 14.0h， 以73%的产率得到1-(4-甲氧基苯基)-1H-吡唑
  参考文献：
  名称：

  Ni-Catalyzed Reduction of Inert C−O Bonds: A New Strategy for Using Aryl Ethers as Easily Removable Directing Groups

  摘要：

  An efficient Ni-catalyzed protocol for the reductive cleavage of inert C-O bonds has been developed. The method is characterized by its simplicity and wide scope, thereby allowing the use of aryl ethers as easily removable directing groups in organic synthesis.

  DOI：

  10.1021/ja106943q
• 作为产物：
  描述：

  1-(2,4-dimethoxyphenyl)-4,5-dihydro-1H-pyrazole 在 盐酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 4.0h， 以78%的产率得到1-(2,4-dimethoxyphenyl)-1H-pyrazole
  参考文献：
  名称：

  Thermal transformation of cyclopropylazoarenes into the five-membered nitrogen-containing heterocycles

  摘要：

  芳香环中含有甲氧基基团的环丙基偶氮烯类化合物在邻二氯苯中回流或在 SnCl2 催化下于 80 °C 时生成相应的 N-芳基吡唑啉类化合物，收率良好。这些产物可以顺利地氧化成相应的吡唑。芳香环中含有羟基的环丙基偶氮烯烃的热分解过程较为复杂。因此，在间苯二酚偶氮衍生物的情况下，反应混合物会出现强烈的树脂化现象，相应的 N-芳基吡唑啉只能以-40%的产率分离出来。在类似的条件下，1-环丙基和 1-（1-甲基环丙基）偶氮-2-萘酚的热分解过程与此不同，意外地生成了环丙烷环降解的萘并[1,2-d]恶唑衍生物。

  DOI：

  10.1007/s11172-008-0227-0

文献信息

• Teaching Old Compounds New Tricks: DDQ-Photocatalyzed C−H Amination of Arenes with Carbamates, Urea, and N-Heterocycles
  作者：Somnath Das、Palani Natarajan、Burkhard König

  DOI：10.1002/chem.201705442

  日期：2017.12.22

  The C-H amination of benzene derivatives was achieved using DDQ as photocatalyst and BocNH2 as the amine source under aerobic conditions and visible light irradiation. Electron-deficient and electron-rich benzenes react as substrates with moderate to good product yields. The amine scope of the reaction comprises Boc-amine, carbamates, pyrazoles, sulfonimides and urea. Preliminary mechanistic investigations

  在好氧条件和可见光照射下，使用DDQ作为光催化剂和BocNH2作为胺源，实现了苯衍生物的CH胺化反应。缺电子和富电子的苯作为底物反应，具有中等至良好的产品收率。反应的胺范围包括Boc-胺，氨基甲酸酯，吡唑，磺酰亚胺和脲。初步的机理研究表明，芳烃被DDQ的三重态氧化为具有不同亲电性的自由基阳离子，并且胺和DDQ之间的电荷转移络合物作为反应的中间产物。
• Predictive Model for Site-Selective Aryl and Heteroaryl C–H Functionalization via Organic Photoredox Catalysis
  作者：Kaila A. Margrey、Joshua B. McManus、Simone Bonazzi、Frederic Zecri、David A. Nicewicz

  DOI：10.1021/jacs.7b06715

  日期：2017.8.16

  Direct C–H functionalization of aromatic compounds is a useful synthetic strategy that has garnered much attention because of its application to pharmaceuticals, agrochemicals, and late-stage functionalization reactions on complex molecules. On the basis of previous methods disclosed by our lab, we sought to develop a predictive model for site selectivity and extend this aryl functionalization chemistry

  芳香族化合物的直接C–H功能化是一种有用的合成策略，由于其在药物，农用化学品以及复杂分子的后期功能化反应中的应用而备受关注。在我们实验室公开的先前方法的基础上，我们试图开发一种位点选择性的预测模型，并将这种芳基官能化化学反应扩展到制药行业中常用的一组选定的杂芳族体系。使用电子密度计算，我们能够预测许多杂环中直接C–H功能化的位点选择性，并确定跨杂环类观察到的一般趋势。
• An Efficient N-Arylation of Heterocycles with Aryl-, Heteroaryl-, and Vinylboronic Acids Catalyzed by Copper Fluorapatite
  作者：Mannepalli Lakshmi Kantam、Gopaladasu Tirupati Venkanna、Kota Balaji Shiva Kumar、Vura Bala Subrahmanyam

  DOI：10.1002/hlca.200900326

  日期：2010.5

  N‐Arylation of N‐containing heterocycles, such as pyrazoles, imidazoles, and benzimidazoles with aryl‐, heteroaryl‐, and vinylboronic acids was efficiently carried out by copper fluorapatite (CuFAP) catalyst in MeOH at room temperature under base‐free conditions. The N‐arylated heterocycles were isolated in good‐to‐excellent yields.

  Ñ含N杂环，如吡唑，咪唑，并用苯并咪唑的-Arylation芳基- ，杂芳基- ，和vinylboronic酸被有效通过铜氟磷灰石（CuFAP）催化剂在MeOH在室温下游离碱条件下进行的。的N-芳基化的杂环在良好至优异的产率进行分离。
• Ni-Catalyzed Reduction of Inert C−O Bonds: A New Strategy for Using Aryl Ethers as Easily Removable Directing Groups
  作者：Paula Álvarez-Bercedo、Ruben Martin

  DOI：10.1021/ja106943q

  日期：2010.12.15

  An efficient Ni-catalyzed protocol for the reductive cleavage of inert C-O bonds has been developed. The method is characterized by its simplicity and wide scope, thereby allowing the use of aryl ethers as easily removable directing groups in organic synthesis.
• Thermal transformation of cyclopropylazoarenes into the five-membered nitrogen-containing heterocycles
  作者：R. A. Novikov、I. P. Klimenko、E. V. Shulishov、V. A. Korolev、Yu. V. Tomilov

  DOI：10.1007/s11172-008-0227-0

  日期：2008.8

  Cyclopropylazoarenes containing methoxy groups in the aromatic ring give the corresponding N-arylpyrazolines on the reflux in o-dichlorobenzene or on SnCl2 catalysis at 80 °C in good yields. The products can be smoothly oxidized into the corresponding pyrazoles. Thermolysis of cyclopropylazoarenes containing hydroxy groups in the aromatic ring proceeds more complicated. Thus in the case of resorcin azo derivative, strong resinification of the reaction mixture is observed and the corresponding N-arylpyrazoline is isolated only in −40% yield. Under similar conditions, thermolysis of 1-cyclopropyl- and 1-(1-methylcyclopropyl)azo-2-naphthol proceeds otherwise and unexpectedly leads to naphtho[1,2-d]oxazole derivatives with degradation of the cyclopropane ring.

  芳香环中含有甲氧基基团的环丙基偶氮烯类化合物在邻二氯苯中回流或在 SnCl2 催化下于 80 °C 时生成相应的 N-芳基吡唑啉类化合物，收率良好。这些产物可以顺利地氧化成相应的吡唑。芳香环中含有羟基的环丙基偶氮烯烃的热分解过程较为复杂。因此，在间苯二酚偶氮衍生物的情况下，反应混合物会出现强烈的树脂化现象，相应的 N-芳基吡唑啉只能以-40%的产率分离出来。在类似的条件下，1-环丙基和 1-（1-甲基环丙基）偶氮-2-萘酚的热分解过程与此不同，意外地生成了环丙烷环降解的萘并[1,2-d]恶唑衍生物。