2-(羟基环己基甲基)丙烯酸乙酯 | 145316-19-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羟基酸及其衍生物
• 中文名称: 2-(羟基环己基甲基)丙烯酸乙酯
• 英文名称: 2-(hydroxycyclohexylmethyl)acrylic acid ethyl ester
• 英文别名: ethyl 2-(cyclohexyl(hydroxy)methyl)acrylate；Ethyl 2-[cyclohexyl(hydroxy)methyl]prop-2-enoate
• CAS: 145316-19-4
• 化学式: C₁₂H₂₀O₃
• 分子量: 212.289
• InChiKey: HUGHRSZFTTVJBD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(羟基环己基甲基)丙烯酸乙酯 在 二(氰基苯)二氯化钯 、 tin(ll) chloride Amberlyst 15 、 mercury(II) diacetate 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 218.0h， 生成 3-methylene-2-(cyclohexyl)cyclopentanol
  参考文献：
  名称：

  通过克莱森重排实现钯催化的分子内羰基烯丙基化

  摘要：

  通过2- [1-（2-（4-四氢吡喃氧基）烷基]烯丙基乙烯基醚的克莱森重排制备的5-取代的4-亚甲基-5-（2-四氢戊氧基）戊醛与SnCl 2进行钯催化的分子内羰基烯丙基化反应，于在DMI / H 2 O中的室温下以良好的产率得到2-取代的3-亚甲基环戊醇。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)79019-8
• 作为产物：
  描述：

  丙烯酸乙酯 、 环己烷基甲醛 在 三乙烯二胺 作用下， 生成 2-(羟基环己基甲基)丙烯酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  双功能路易斯碱催化 2-羟基吡啶的不对称 N-烯丙基烷基化

  摘要：

  记录了手性路易斯碱催化的 2-羟基吡啶和 MBH 碳酸酯的对映选择性N-烯丙基烷基化，提供了一种方便地获得N-烷基化 2-吡啶酮的途径，其 ee 高达 99%，产率高达 99%。实验和计算研究表明，手性路易斯碱催化剂与 2-羟基吡啶之间的强氢键相互作用对该反应的反应性、化学选择性和对映选择性起着至关重要的作用。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c03207

文献信息

• Rate Acceleration of the Baylis−Hillman Reaction in Polar Solvents (Water and Formamide). Dominant Role of Hydrogen Bonding, Not Hydrophobic Effects, Is Implicated
  作者：Varinder K. Aggarwal、David K. Dean、Andrea Mereu、Richard Williams

  DOI：10.1021/jo016073y

  日期：2002.1.1

  A substantial acceleration of the Baylis-Hillman reaction between cyclohexenone and benzaldehyde has been observed when the reaction is conducted in water. Several different amine catalysts were tested, and as with reactions conducted in the absence of solvent, 3-hydroxyquinuclidine was found to be the optimum catalyst in terms of rate. The reaction has been extended to other aldehyde electrophiles

  当反应在水中进行时，已观察到环己烯酮和苯甲醛之间的Baylis-Hillman反应大大加速。测试了几种不同的胺催化剂，并且与在不存在溶剂的情况下进行的反应一样，就速率而言，发现3-羟基喹核苷是最佳催化剂。该反应已经扩展到包括醛的其他醛亲电试剂。尝试将这项工作扩展至丙烯酸酯仅获得了部分成功，因为在碱催化和水促进的条件下，丙烯酸甲酯和丙烯酸乙酯迅速水解。然而，丙烯酸叔丁酯足够稳定以与相对反应性的亲电试剂偶联。有关使用极性溶剂的进一步研究表明，甲酰胺还提供了显着的加速作用，并且使用5当量的甲酰胺（最适量）比在水中进行的反应速率更快。使用甲酰胺，在Yb（OTf）（3）（5 mol％）的存在下实现了进一步的加速。新条件的范围用一系列迈克尔受体和苯甲醛以及一系列亲电试剂和丙烯酸乙酯进行了测试。讨论了速率加速的起源。
• Bifunctional Lewis Base Catalyzed Asymmetric <i>N</i>-Allylic Alkylation of 2-Hydroxypyridines
  作者：Fei-Ruo Zhang、Fanshu Cao、Kui Liu、Yi-Ping He、Gen Luo、Zhi-Shi Ye

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c03207

  日期：2022.12.2

  A chiral Lewis base catalyzed enantioselective N-allylic alkylation of 2-hydroxypyridines and MBH carbonates is documented, affording a convenient access to N-alkylated 2-pyridones with up to 99% ee and 99% yield. Experimental and computational studies have revealed that the strong hydrogen bond interaction between the chiral Lewis base catalyst and 2-hydroxypyridines plays a crucial role in this reaction

  记录了手性路易斯碱催化的 2-羟基吡啶和 MBH 碳酸酯的对映选择性N-烯丙基烷基化，提供了一种方便地获得N-烷基化 2-吡啶酮的途径，其 ee 高达 99%，产率高达 99%。实验和计算研究表明，手性路易斯碱催化剂与 2-羟基吡啶之间的强氢键相互作用对该反应的反应性、化学选择性和对映选择性起着至关重要的作用。
• Asymmetric Synthesis of α‐Methylene‐γ‐Butyrolactones via Tandem Allylboration/Lactonization: a Kinetic Resolution Process
  作者：Zheng Tan、Long Chen、Lingyu Li、Yuzhen Li、Yao Luo、Fei Wang、Shunxi Dong、Xiaoming Feng

  DOI：10.1002/anie.202306146

  日期：2023.8.7

  The asymmetric synthesis of α-methylene-γ-butyrolactones via a tandem allylboration/lactonization approach was achieved using a chiral N,N′-dioxide/AlIII complex. The kinetic resolution of the allylboration intermediate via asymmetric lactonization was found to be a key aspect responsible for the success of this transformation. Stereodivergent syntheses and total syntheses of eupomatilones 2, 5 and

  使用手性N , N ' -二氧化物/Al III络合物，通过串联烯丙基硼化/内酯化方法实现了 α-亚甲基-γ-丁内酯的不对称合成。发现烯丙基硼化中间体通过不对称内酯化的动力学拆分是该转化成功的关键因素。对Eupomatilones 2、5和6的立体发散合成和全合成证明了其合成实用性。
• Electrophilic Warhead-Based Design of Compounds Preventing NLRP3 Inflammasome-Dependent Pyroptosis
  作者：Mattia Cocco、Davide Garella、Antonella Di Stilo、Emily Borretto、Livio Stevanato、Marta Giorgis、Elisabetta Marini、Roberto Fantozzi、Gianluca Miglio、Massimo Bertinaria

  DOI：10.1021/jm501072b

  日期：2014.12.26

  Pyroptosis is a caspase-1-dependent pro-inflammatory form of programmed cell death implicated in the pathogenesis of autoinflammatory diseases as well as in disorders characterized by excessive cell death and inflammation. Activation of NLRP3 inflammasome is a key event in the pyroptotic cascade. In this study, we describe the synthesis and chemical tuning of alpha,beta-unsaturated electrophilic warheads toward the development of antipyroptotic compounds. Their pharmacological evaluation and structure-activity relationships are also described. Compound 9 was selected as a model of this series, and it proved to be a reactive Michael acceptor, irreversibly trapping thiol nucleophiles, which prevented both ATP- and nigericin-triggered pyroptosis of human THP-1 cells in a time- and concentration-dependent manner. Moreover, 9 and other structurally related compounds, inhibited caspase-1 and NLRP3 ATPase activities. Our findings can contribute to the development of covalent, multitarget antipyroptotic compounds targeting molecular components of the NLRP3 inflammasome regulatory pathway.
• Palladium-catalyzed intramolecular carbonyl allylation via Claisen rearrangement
  作者：Yoshiro Masuyama、Yumiko Nimura、Yasuhiko Kurusu

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)79019-8

  日期：1992.10

  Palladium-catalyzed intramolecular carbonyl allylation with SnCl2 by 5-substituted 4-methylene-5-(2-tetrahydropranyloxy)pentanals, prepared by Claisen rearrangement of 2-[1-(2-tetrahydropyranyloxy)alkyl]allyl vinyl ethers, occurred radioselectively at ambient temperature in DMI/H2O to give 2-substituted 3-methylenecyclopentanols in good yields.

  通过2- [1-（2-（4-四氢吡喃氧基）烷基]烯丙基乙烯基醚的克莱森重排制备的5-取代的4-亚甲基-5-（2-四氢戊氧基）戊醛与SnCl 2进行钯催化的分子内羰基烯丙基化反应，于在DMI / H 2 O中的室温下以良好的产率得到2-取代的3-亚甲基环戊醇。