4-(N-benzyltrichloroacetamido)-1-cyclohexene | 198290-26-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-(N-benzyltrichloroacetamido)-1-cyclohexene
• 英文别名: N-benzyl-2,2,2-trichloro-N-cyclohex-3-en-1-ylacetamide
• CAS: 198290-26-5
• 化学式: C₁₅H₁₆Cl₃NO
• 分子量: 332.657
• InChiKey: GRCXVROEHZQFRX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.6
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(N-benzyltrichloroacetamido)-1-cyclohexene 在 偶氮二异丁腈 、 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 sodium ethanolate 、 lithium carbonate 、 三(2-吡啶基甲基)胺 、 copper(l) chloride 、 lithium bromide 作用下， 以 乙醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 64.75h， 生成 2-benzyl-2-azabicyclo[3.3.1]nonan-6-en-3-one
  参考文献：
  名称：

  calyciphylline A型的ABC片段的合成虎皮生物碱

  摘要：

  已经合成了茶碱A型生物碱的ABC环系统。合成方法的关键步骤是将三氯乙酰胺在烯醇乙酸酯上进行原子转移自由基环化以生成B环，并在β-甲基-α，β-不饱和酮上进行基于砜的共轭加成以生成目标氮杂三环酮。在形成C环的分子内迈克尔加成中选择碳酸根的阳离子（K +或Cs +），可使立体异构地接近环化产物的两个差向异构体。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2014.11.044
• 作为产物：
  描述：

  4-(N-benzyltrichloroacetamido)-1-cyclohexanone 在 sodium tetrahydroborate 、 甲基磺酰氯 、 三乙胺 作用下， 生成 4-(N-benzyltrichloroacetamido)-1-cyclohexene
  参考文献：
  名称：

  1-（氨基甲酰基）二氯甲基自由基在活化烯烃上的环化。2-氮杂双环[3.3.1]壬烷的新条目

  摘要：

  描述了使用自由基环化方法作为哌啶环形成步骤的2-氮杂双环[3.3.1]壬烷的合成。该反应涉及1-（氨基甲酰基）-二氯甲基基团，它们与简单或活化的烯烃，例如烯醇乙酸酯或甲硅烷基烯醇醚在分子内反应。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(97)01590-6

文献信息

• Synthesis of substituted γ- and δ-lactams based on titanocene(<scp>iii</scp>)-catalysed radical cyclisations of trichloroacetamides
  作者：Faïza Diaba、Enrique Gómez-Bengoa、Juan M. Cuerva、Josep Bonjoch、José Justicia

  DOI：10.1039/c6ra12180b

  日期：——

  A new procedure for the synthesis of γ- and δ-lactams based on a Cp2TiCl-catalysed cyclisation of trichloroacetamides under mild reaction conditions is reported. Theoretical studies supported the observed regioselectivity in the cyclisations and the mechanism involved in the dehalogenation process.

  报道了在温和的反应条件下基于Cp 2 TiCl催化的三氯乙酰胺环化合成γ-和δ-内酰胺的新方法。理论研究支持在环化反应中观察到的区域选择性以及脱卤过程涉及的机制。
• Cyclization of 1-(carbamoyl)dichloromethyl radicals upon activated alkenes. A new entry to 2-azabicyclo[3.3.1]nonanes
  作者：Josefina Quirante、Carmen Escolano、Laura Costejà、Josep Bonjoch

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)01590-6

  日期：1997.9

  The synthesis of 2-azabicyclo[3.3.1]nonanes using a radical cyclization process as the piperidine ring-forming step is described. The reaction involves 1-(carbamoyl)-dichloromethyl radicals which react intramolecularly with simple or activated alkenes, such as enol acetates or silyl enol ethers.

  描述了使用自由基环化方法作为哌啶环形成步骤的2-氮杂双环[3.3.1]壬烷的合成。该反应涉及1-（氨基甲酰基）-二氯甲基基团，它们与简单或活化的烯烃，例如烯醇乙酸酯或甲硅烷基烯醇醚在分子内反应。
• Cu(i)-catalyzed atom transfer radical cyclization of trichloroacetamides tethered to electron-deficient, -neutral, and -rich alkenes: synthesis of polyfunctionalized 2-azabicyclo[3.3.1]nonanes
  作者：Faïza Diaba、Agustín Martínez-Laporta、Josep Bonjoch、Ana Pereira、José María Muñoz-Molina、Pedro J. Pérez、Tomás R. Belderrain

  DOI：10.1039/c2cc34133f

  日期：——

  A novel synthetic entry to 2-azabicyclo[3.3.1]nonanes based on a copper(I)-catalyzed intramolecular coupling of amino-tethered trichloroacetamides and unsaturated nitriles, esters and alkenes, as well as enol acetates, is described. A study of the reaction conditions and the scope of the process is reported.

  一种新颖的合成项，以2-氮杂双环[3.3.1]壬烷根据铜（I）催化氨基拴trichloroacetamides和不饱和的腈，酯和烯烃，以及烯醇乙酸酯的分子内偶合，进行说明。报告了对反应条件和过程范围的研究。
• Catalyst-free photo-induced aerobic radical synthesis of lactams from <i>N</i>-alkenyl trichloroacetamides in 2-methyltetrahydrofuran as the radical initiator under violet light
  作者：Faïza Diaba、Gisela Trenchs

  DOI：10.1039/d3ob01804k

  日期：——

  The first violet light-mediated synthesis of γ- and δ-lactams from N-alkenyl trichloroacetamides is reported in tetrahydrofuran or 2-methyltetrahydrofuran alone. These catalyst and additive-free reactions are achieved with non-anhydrous solvents and under an air atmosphere where the solvent serves as the radical initiator.

  据报道，仅在四氢呋喃或 2-甲基四氢呋喃中，首次通过紫光介导从N-烯基三氯乙酰胺合成 γ-和 δ-内酰胺。这些无催化剂和无添加剂的反应是使用非无水溶剂在空气气氛下实现的，其中溶剂充当自由基引发剂。
• Synthesis of the ABC fragment of calyciphylline A-type Daphniphyllum alkaloids
  作者：Faïza Diaba、Agustín Martínez-Laporta、Guilhem Coussanes、Israel Fernández、Josep Bonjoch

  DOI：10.1016/j.tet.2014.11.044

  日期：2015.6

  The key steps of the synthetic approach are an atom transfer radical cyclization of a trichloroacetamide upon an enol acetate to generate the B ring, and a sulfone-based conjugated addition upon a β-methyl-α,β-unsaturated ketone to give the target azatricyclic ketone. Selecting the cation (K+ or Cs+) of the carbonate in the C ring-forming intramolecular Michael addition gives stereodivergent access to

  已经合成了茶碱A型生物碱的ABC环系统。合成方法的关键步骤是将三氯乙酰胺在烯醇乙酸酯上进行原子转移自由基环化以生成B环，并在β-甲基-α，β-不饱和酮上进行基于砜的共轭加成以生成目标氮杂三环酮。在形成C环的分子内迈克尔加成中选择碳酸根的阳离子（K +或Cs +），可使立体异构地接近环化产物的两个差向异构体。