5-bromo-3-trimethylsilanylethynylpyran-2-one | 419566-87-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃
• 英文名称: 5-bromo-3-trimethylsilanylethynylpyran-2-one
• 英文别名: 5-Bromo-3-(2-trimethylsilylethynyl)pyran-2-one
• CAS: 419566-87-3
• 化学式: C₁₀H₁₁BrO₂Si
• 分子量: 271.186
• InChiKey: DOBGHFNFAZNSJK-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  261.7±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.37±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.63
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-bromo-3-trimethylsilanylethynylpyran-2-one 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride copper(l) iodide 、 四丁基氟化铵 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 溶剂黄146 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 3-ethynyl-5-[(triisopropylsilanyl)-ethynyl]-pyran-2-one
  参考文献：
  名称：

  Regioselective Synthesis of 3-Alkynyl-5-bromo-2-pyrones via Pd-Catalyzed Couplings on 3,5-Dibromo-2-pyrone

  摘要：

  [GRAPHICS]3,5-Dibromo-2-pyrone underwent facile Pd(0)-catalyzed coupling reactions with various alkynes to give rise to the corresponding 3-alkynyl-5-bromo-2-pyrones with good to excellent chemical yields and regioselectivity.

  DOI：

  10.1021/ol025613q
• 作为产物：
  描述：

  3,5-二溴-2H-吡喃-2-酮 、 三甲基乙炔基硅 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride copper(l) iodide 、 三乙胺 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 0.5h， 以83%的产率得到5-bromo-3-trimethylsilanylethynylpyran-2-one
  参考文献：
  名称：

  Regioselective Synthesis of 3-Alkynyl-5-bromo-2-pyrones via Pd-Catalyzed Couplings on 3,5-Dibromo-2-pyrone

  摘要：

  [GRAPHICS]3,5-Dibromo-2-pyrone underwent facile Pd(0)-catalyzed coupling reactions with various alkynes to give rise to the corresponding 3-alkynyl-5-bromo-2-pyrones with good to excellent chemical yields and regioselectivity.

  DOI：

  10.1021/ol025613q

文献信息

• Divergent Asymmetric Total Synthesis of (+)-Vincadifformine, (−)-Quebrachamine, (+)-Aspidospermidine, (−)-Aspidospermine, (−)-Pyrifolidine, and Related Natural Products
  作者：Nengzhong Wang、Shuo Du、Dong Li、Xuefeng Jiang

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b01292

  日期：2017.6.16

  uniformly strategic total synthesis of Aspidosperma alkaloids (+)-vincadifformine, (−)-quebrachamine, (+)-aspidospermidine, (−)-aspidospermine, (−)-pyrifolidine, and nine others from efficiently constructed tricyclic ketone 13 is reported. Highlights of these divergent and practical syntheses include (i) stereoselective intermolecular [4 + 2] cycloaddition to establish a C–E ring with one all-carbon quaternary

  据报道，从有效构建的三环酮13中均匀地战略合成了曲霉属生物碱（+）-长春藤碱，（-）-quebrachamine，（+）-aspidospermidine，（-）-aspidospermine，（-）-pyrifolidine和其他9种化合物。这些不同而实用的合成方法的重点包括：（i）立体选择性分子间[4 + 2]环加成反应，以建立具有一个全碳四元立体中心（C-5）和两个桥接的连续顺式-立体中心（C-12和C-19），（ii）Pd / C催化的氢化/脱保护/酰胺化级联过程以组装D环，以及（iii）Fischer吲哚化以锻造A–B环。
• Regioselectivity in the Stille Coupling Reactions of 3,5-Dibromo-2-pyrone
  作者：Won-Suk Kim、Hyung-Jin Kim、Cheon-Gyu Cho

  DOI：10.1021/ja037043a

  日期：2003.11.1

  C3, lower in electron density than C5, thus oxidative addition proceeds faster . When the reactions are carried out with Cu(I) in DMF or other polar aprotic solvent, however, the couplings occur predominantly at C5. The observed regiochemical reversal is attributed to the preferred formation of 5-pallado-2-pyrone intermediate which, in addition, turned out to be more reactive than 3-pallado-2-pyrone

  3,5-二溴-2-吡喃酮的Stille偶联通常在C3区域选择性地发生，电子密度低于C5，因此氧化加成进行得更快。然而，当在 DMF 或其他极性非质子溶剂中与 Cu(I) 进行反应时，偶联主要发生在 C5。观察到的区域化学逆转归因于 5-pallado-2-pyrone 中间体的优先形成，此外，它比 3-pallado-2-pyrone 中间体更具反应性。
• Imidazole-Selective Alkyne Hydroamination under Physiological Conditions
  作者：Hyung-Joon Kang、Joon-Ho Lee、Dong-Hyun Kim、Cheon-Gyu Cho

  DOI：10.1021/acs.orglett.0c02785

  日期：2020.10.2

  Imidazole-selective intermolecular hydroamination reaction has been discovered. This unprecedented additive-free addition reaction proceeds in an exclusively regioselective and stereoselective manner with high atom economy under extremely mild reaction conditions.