(E)-S-ethyl 4-bromobut-2-enethioate | 1040231-42-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: (E)-S-ethyl 4-bromobut-2-enethioate
• 英文别名: S-ethyl (E)-4-bromobut-2-enethioate；(2E)-4-Bromo-2-butenethioic acid S-ethyl ester
• CAS: 1040231-42-2
• 化学式: C₆H₉BrOS
• 分子量: 209.107
• InChiKey: YSZCKXWOPZNVNY-ONEGZZNKSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  42.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-S-ethyl 4-bromobut-2-enethioate 、 亚磷酸三乙酯 反应 0.5h， 以65%的产率得到(E)-S-ethyl 4-(diethoxyphosphoryl)but-2-enethioate
  参考文献：
  名称：

  对映体选择性催化方法合成不对称铜催化的1,6-和1,4-共轭加成的顺式脱氧丙酸酯单元

  摘要：

  报道了一种合成天然无处不在的顺式脱氧丙酸酯基序的新颖的迭代方法。该路线包括用于制备α，β，γ，δ-双不饱和硫代酯的新型Horner-Wadsworth-Emmons试剂。接下来，使用连续的不对称Cu催化的1,6-共轭加成，碱催化的烯烃异构化和Cu催化的对映选择性1,4-共轭加成，以高收率，区域选择性和对映选择性引入两种Me取代基。还原为醛后，可以重复这些转化，以安装三个或多个具有1，3-顺式关系的Me基。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2010.04.057
• 作为产物：
  描述：

  4-溴巴豆酸 、 乙硫醇 在 4-二甲氨基吡啶 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以70%的产率得到(E)-S-ethyl 4-bromobut-2-enethioate
  参考文献：
  名称：

  铜催化卤代巴豆酸酯的不对称烯丙基烷基化：多功能手性多功能积木的有效合成。

  摘要：

  据报道，使用铜-TaniaPhos作为手性催化剂，α-甲基取代酯的高度对映选择性合成产率高达90％，ee高达99％。该转化证明可扩展至至少6.6 mmol（1.7 g规模）。这种转化的产物已被进一步精制为具有单个（支链酯和酸）或多个立体中心（邻位二甲基酯以及羟基或碘取代的内酯）的多功能构件。

  DOI：

  10.1002/adsc.201000109

文献信息

• Straightforward Synthesis of α,β-Unsaturated Thioesters via Ruthenium-Catalyzed Olefin Cross-Metathesis with Thioacrylate
  作者：Anthoni W. van Zijl、Adriaan J. Minnaard、Ben L. Feringa

  DOI：10.1021/jo800879e

  日期：2008.7.1

  The cross-metathesis reaction of S-ethyl thioacrylate with a variety of olefins is effectively catalyzed by using a ruthenium benzylidene olefin metathesis catalyst. This reaction provides a convenient and versatile route to substituted α,β-unsaturated thioesters, key building blocks in organic synthesis.

  的交叉复分解反应小号-乙基硫代丙烯酸与各种烯烃的被有效地使用钌亚苄基烯烃复分解催化剂催化。该反应为取代的α，β-不饱和硫代酯提供了一种方便而通用的途径，该取代基是有机合成中的关键组成部分。
• Copper-Catalyzed Enantioselective Synthesis of <i>trans</i>-1-Alkyl-2-substituted Cyclopropanes via Tandem Conjugate Addition−Intramolecular Enolate Trapping
  作者：Tim den Hartog、Alena Rudolph、Beatriz Maciá、Adriaan J. Minnaard、Ben L. Feringa

  DOI：10.1021/ja105704m

  日期：2010.10.20

  Cu-TolBINAP-catalyzed conjugate addition of Grignard reagents to 4-chloro-alpha,beta-unsaturated esters, thioesters, and ketones leads to 4-chloro-3-alkyl-substituted thioesters and ketones in up to 84% yield and up to 96% ee upon protonation of the corresponding enolates at low temperature. Tandem conjugate addition-enolate trapping, however, yields trans-1-alkyl-2-substituted cyclopropanes in up to 92% yield and up to 98% ee. The versatility of this reaction is illustrated by the formation of key intermediates for the formal syntheses of cascarillic acid and grenadamide.
• Copper-Catalyzed Asymmetric Allylic Alkylation of Halocrotonates: Efficient Synthesis of Versatile Chiral Multifunctional Building Blocks
  作者：Tim den Hartog、Beatriz Maciá、Adriaan J. Minnaard、Ben L. Feringa

  DOI：10.1002/adsc.201000109

  日期：——

  The highly enantioselective synthesis of α‐methyl‐substituted esters is reported in up to 90% yield and up to 99% ee using copper‐TaniaPhos as chiral catalyst. The transformation proved scalable to at least 6.6 mmol (1.7 g scale). The products of this transformation have been further elaborated to multifunctional building blocks with a single (branched esters and acids) or multiple stereogenic centers

  据报道，使用铜-TaniaPhos作为手性催化剂，α-甲基取代酯的高度对映选择性合成产率高达90％，ee高达99％。该转化证明可扩展至至少6.6 mmol（1.7 g规模）。这种转化的产物已被进一步精制为具有单个（支链酯和酸）或多个立体中心（邻位二甲基酯以及羟基或碘取代的内酯）的多功能构件。
• An enantioselective catalytic approach to syn deoxypropionate units combining asymmetric Cu-catalyzed 1,6- and 1,4-conjugate addition
  作者：Tim den Hartog、Derk Jan van Dijken、Adriaan J. Minnaard、Ben L. Feringa

  DOI：10.1016/j.tetasy.2010.04.057

  日期：2010.6

  approach to the synthesis of the naturally ubiquitous syn deoxypropionate motif is reported. The route comprises a new Horner–Wadsworth–Emmons reagent to prepare α,β,γ,δ-bisunsaturated thioesters. Next, two Me-substituents are introduced in high yield, regio- and enantioselectivity using sequential asymmetric Cu-catalyzed 1,6-conjugate addition, base-catalyzed olefin isomerization and Cu-catalyzed enantioselective

  报道了一种合成天然无处不在的顺式脱氧丙酸酯基序的新颖的迭代方法。该路线包括用于制备α，β，γ，δ-双不饱和硫代酯的新型Horner-Wadsworth-Emmons试剂。接下来，使用连续的不对称Cu催化的1,6-共轭加成，碱催化的烯烃异构化和Cu催化的对映选择性1,4-共轭加成，以高收率，区域选择性和对映选择性引入两种Me取代基。还原为醛后，可以重复这些转化，以安装三个或多个具有1，3-顺式关系的Me基。